本研究提出了一種串珠靜電紡絲策略,以解決傳導通道不穩定的困境,同時提高陰離子交換膜(AEMs)的OH-電導率。在此,研究者通過N-螺環季銨鹽改性合成了基于聚芳醚酮的AEMs,然后通過靜電紡絲和微溶技術進行處理。靜電紡絲過程中N-螺環陽離子被誘導定向,EDX中長程有序聚集的離子簇證明了這一點。該電紡膜具有顯著更高的電導率(80℃時為74mS/cm)和堿性穩定性,在80℃下于2mol/L KOH溶液中保持720小時后電導率保持在97%以上。珠狀膜的溶脹率僅為12%,抗拉強度約為24.9MPa。總體而言,這項工作為納米纖維墊的致密化提供了一種簡單有效的方法。
圖1.靜電紡絲調節AEM(陰離子交換膜)制備過程示意圖、機理圖及實物展示。
圖2.(a)OH-ASD和AL-ASD,以及(b)PAEK和ASD-PAEK-X的合成過程。
圖3.(a)OH-ASD和AL-ASD,以及(b)PAEK-X和ASD-PAEK-X的1H NMR圖譜。
圖4.PAEK薄膜的SEM顯微照片和溶解試驗。(a)串珠纖維;(b)串珠PAEK纖維的尺寸分布;(c)無缺陷纖維;(d)無缺陷PAEK纖維的尺寸分布。(e)B-ASD-PAEK-0.7膜的表面;(f)B-ASD-PAEK-0.7膜的橫截面。
圖5.(a)ASD-PAEK-0.6、(b)ASD-PAEK-0.7、(c)ASD-PAEK-0.8、(d)ASD-PAEK-0.9和(i)B-ASD-PAEK-0.7膜的TEM圖像。B-ASD-PAEK-0.7膜的珠子(e)和橫截面(g)的SEM和EDX圖像及其(f,h)元素映射。
圖6.(a)在室溫下干燥后Br-型AEMs的拉伸強度和斷裂伸長率;(b)吸水率和溶脹率的溫度依賴性;(c)ASD-PAEK-X的OH-電導率;(d)ASD-PAEK-X膜的Arrhenius圖;(e)本工作制備的含5-/6-元環的N-螺環AEMs在80℃下的OH-電導率、IEC和溶脹率與文獻中報道的對應值的比較。
圖7.(a)ASD-PAEK-X膜的TGA曲線;(b)ASD-PAEK膜在80℃下浸入2M NaOH中720小時后的OH-電導率和(c)1H NMR光譜;澆鑄(d)和電紡(e)AEMs中傳輸通道的比較。