由多孔聚四氟乙烯(PTFE)作為機械增強材料,全氟磺酸(PFSA)作為質子導電聚合物組成的增強復合膜(RCM)結構因其在聚合物電解質膜(PEM)燃料電池中的良好性能而備受關注。然而,在制備RCMs時聚合物納米復合材料仍然面臨著PFSA中的親水磺酸基與疏水納米多孔PTFE基體互不相溶的關鍵挑戰。在此,研究者報告了一種精細且簡便的制造策略,用于生產交叉定向PTFE(CA-PTFE)框架。電場引導靜電紡絲能夠創建獨特的微米級網格型PTFE基質,該基質是通過對靜電紡絲共軛聚合物進行退火合成的,從而去除載體聚合物并通過PTFE顆粒的融合形成連續的纖維結構。在網格型PTFE基體中CA-PTFE RCM均勻浸漬PFSA,有利于膜的水合作用,通過濃縮的磺酸基團使質子的溶脹最小且能夠有效擴散。采用CA-PTFE RCM的電池在低濕度和高濕度運行期間均顯示出優異的燃料電池電流,0.6V時的電流密度為1.38A/cm2,RH100%條件下的最大功率密度為0.85W/cm2。此外,即使在21,000次濕/干循環后,CA-PTFE RCM也能夠以較低的氫交叉實現持久的單電池運行(在0.4V時小于5mA/cm2),這超過了傳輸膜的耐久性標準。纖維狀PTFE增強材料的合理設計為未來高穩定性PEM燃料電池的發展開辟了新的道路。
圖1.(a)常規以及(b)有和(c)無旋轉收集器的電場引導靜電紡絲收集的納米纖維圖案的示意圖;(d)CA-PTFE的合成和CA-PTFE RCM的制備示意圖。
圖2.(a)定向PEO/PTFE纖維的低倍和(b)高倍SEM圖像,(c)定向PEO/PTFE纖維的取向分布函數(插圖:來自圖2a的FET輸出圖像);(d)CA-PTFE的低倍和(e)高倍SEM圖像,以及(f)橫截面圖;(g)CA-PTFE和(h)CA-PTFE RCM的數碼照片圖像;(i)CA-PTFE RCM橫截面的SEM圖像(插圖:頂視圖)。
圖3.(a)c-PTFE、PEO/PTFE和CA-PTFE的FT-IR曲線;(b)c-PTFE和(c)CA-PTFE的孔徑分布;(d)c-PTFE和CA-PTFE的累積汞侵入;(e)c-PTFE和CA-PTFE的應力-應變曲線,(f)模擬應變-內壓曲線;通過FEM模擬獲得的(g)CA-PTFE和(h)c-PTFE在25%應變下的應力場圖像。
圖4.c-PTFE RCM和CA-PTFE RCM的(a)應力-應變曲線、(b)孔隙率值、(c)吸水性和(d)尺寸穩定性;(e)NR212、c-PTFE RCM和CA-PTFE RCM在不同溫度(RH>90%)下的通面質子電導率;(f)c-PTFE RCM和(g)CA-PTFE RCM中質子傳導行為的示意圖;(h)PTFE和PFSA比例為40:240的代表性PFSA模型水合之前(左)和之后(右);(i)水合PFSA膜中氫離子的有效擴散率。
圖5.(a)NR212、(b)c-PTFE RCM和(c)CA-PTFE RCM在RH100%下進行1,500次循環前后的MEA性能(施加壓力為1.5bar),以及(d)NR212、(e)c-PTFE RCM和(f)CA-PTFE RCM在RH50%下進行1,500次循環前后的MEA性能(施加壓力為1.0bar);使用NR212、c-PTFE RCM和CA-PTFE RCAM的MEAs在(g)RH100%和(h)RH50%下循環1,500次前后的奈奎斯特圖(在0.6V的外加電壓以及100mHz和100kHz頻率范圍內的EIS);(i)持續濕/干循環前后CA-PTFE RCMs的氫交叉電流密度與外加電壓的函數關系(在RH100%以及1.0bar施加壓力下測量)。