由于鋰金屬與傳統有機液體電解質之間的高反應性,鋰金屬電極的反應通常是不均勻的,并且還會出現意想不到的副反應。因此,構建穩定的固體電解質界面(SEI)對于提高鋰金屬負極的性能至關重要。在此,通過聚丙烯腈(PAN)納米纖維膜與三甲基丙烯酸三羥甲基丙酯(TMPTMA)和1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的原位聚合,精確制備了一種三明治狀凝膠聚合物電解質(GPE)。所得GPE具有緊密交聯的凝膠骨架,其離子電導率較高,電化學窗口為5.6V(vs.Li/Li+)。特別是,鋰金屬負極的預處理可以提高界面潤濕性,化學預處理的鋰金屬負極表面和GPE的協同作用有利于原位電化學生成具有富氟無機成分且組成穩定的SEI。由于這些獨特的優勢,GPE與鋰金屬之間的界面相容性大大提高。同時,所形成的SEI可以抑制鋰枝晶的形成,從而減輕GPE的分解。組裝的Li-FEC|GPE|LiFePO4全電池具有157.1mAh/g的高初始放電容量,在0.2C下循環100次后的容量保持率為92.3%。
圖1.PPL-6.7%的合成。
圖2.(a)PPL-6.7%、純TMPTMA和純HDDA的FT-IR光譜;(b)PPL-6.7%、PEG-LiTFSI/6.7%TMPTMA-HDDA、P(TMPTMA-HDDA)、PAN和鋰鹽的XRD圖譜;(c)PPL-5%、PPL-6.7%、PPL-10%和PPL-20%的TGA曲線;(d)PAN納米纖維膜和Celgard的靜態接觸角。
圖3.(a)SS|PPL-6.7%|SS電池在不同溫度下的電化學阻抗譜(EIS);(b)GPEs的Arrhenius圖;(c)GPEs的線性掃描伏安(LSV)曲線;(d)PPL-6.7%極化曲線以及初始和穩態電化學阻抗。
圖4.(a)在25℃下測量1天、3天、5天和7天后對稱Li和Li-FEC電池的奈奎斯特圖;(b)通過測試Li|PPL-6.7%|Li對稱電池和Li-FEC|PPL-6.7%|Li-FEC對稱電池來比較極化。
圖5.(a)在0.2mA/cm2下循環200h后Li-FEC|PPL-6.7%|Li-FEC電池鋰負極的表面SEM圖像;(b)在0.2mA/cm2下循環120h后Li|PPL-6.7%|Li電池鋰負極的表面SEM圖像;(c,d)循環200h后Li-FEC|PPL-6.7%|Li-FEC鋰負極的TEM;(e-g)循環后Li-FEC負極的XPS光譜;(h-j)循環后Li-FEC負極的XPS光譜。
圖6.(a)Li|PPL-6.7%|LFP和Li-FEC|PPL-6.7%|LFP電池的放電容量;(b)倍率性能;(c)Li|PPL-6.7%|LFP和Li-FEC|PPL-6.7%|LFP電池在25℃、0.2C下的循環性能,(d)Li|PPL-6.7%|LFP和Li-FEC|PPL-6.7%|LFP電池在50℃、0.2C下的循環性能。