DOI: 10.1039/c9ta11390h
硫化聚丙烯腈(SPAN)具有出色的容量可逆性和結構穩定性,是商用鋰-硫(Li-S)電池最有前途的正極材料之一。然而,由于復合材料的面積/體積能量密度不足,特別是當用作可穿戴式能量存儲裝置的柔性陰極時,復合材料中40 wt%的有限含硫量限制了其實際應用。本文報告了一種超薄且濃縮的SPAN薄膜,該薄膜是通過在由PAN和CNT組成的電紡纖維上原位生長ZIF-67合成的,然后進行硫化過程以生成表面錨定的CoS2,該表面可以有效抑制纖維膨脹和膜增厚。同時,導電CoS2有助于加快硫轉化的氧化還原動力學,從而實現具有更高面積容量的高性能Li-S電池。這項研究刷新了SPAN電池的當前性能,在5.9 mg cm-2的硫負載下具有8.1 mA h cm-2的超高初始面積容量,以及在原型袋式電池中1322 mA h g-1的超高容量,該方案為實現高能量密度的柔性鋰-硫電池提供了廣闊的前景。
圖1纖維復合材料的制造示意圖和相應的形態表征。(a)用于制造獨立式CoS2-SPAN-CNT電極的合成方案;(b)PAN-CNT-MeIM,(c)ZIF-67@PAN-CNT和(d)CoS2-SPAN-CNT的FE-SEM圖像。
圖2硫化前后纖維的形態學表征。(a)ZIF-67@PAN-CNT的HR-TEM圖像;(b)CoS2-SPAN-CNT的HR-TEM和SAED圖像;(c)CoS2-SPAN-CNT的STEM-HAADF圖像以及(d)碳、(e)硫、(f)氮和(g)鈷的相應EDX圖。
圖3新鮮的CoS2-SPAN-CNT復合材料的XPS分析。(a)Co 2p;(b)S 2p;(c)C 1;(d)N 1s。
圖4CoS2-SPAN-CNT的電化學表征。(a)硫負載量為0.2 mg cm-2在0.2 C時的恒電流充/放電曲線;(b)CoS2-SPAN-CNT和對照樣品在0.2 C下的循環性能;(c)具有不同面硫負載量的CoS2-SPAN-CNT在0.2 C的循環性能;(d)從0.1 C到5 C的速率能力;(e)1 C的長期循環性能;(f)原型袋式電池在0.2℃下的循環性能。
圖5首次放電和充電后CoS2-SPAN-CNT陰極的非原位XPS分析。(a)N 1s;(b)S 2p;(c)Co 2p;(d)C 1s。