出于對高安全性儲能裝置的需求,本文報道了一種新型高性能核/殼結構PI/SiO2無機-有機復合隔膜。該聚合物隔膜具有良好的阻燃性、較強的力學性能、較好的熱穩定性和較高的離子傳輸效率。與傳統的陶瓷改性隔膜不同,這種雜化隔膜是通過原位納米封裝水解制備而成的。選擇原硅酸四丁酯(TBOS)作為SiO2的前體涂覆在PI納米纖維表面上,這使得水解二氧化硅具有較高的保留率,形成了致密/均勻的涂層。由于形成了二氧化硅納米殼,PI/SiO2納米纖維隔膜的拉伸強度高達73.69Mpa,接觸角僅為6.8°,在378℃下具有良好的熱穩定性。配備復合隔膜的NCM811半電池在5C時顯示出146mAh·g-1的巨大容量,這比使用原始PI隔膜和Celgard-2400隔膜的電池要好得多。配備PI/SiO2隔膜的電池在100次循環期間具有優異的循環穩定性,幾乎沒有能量衰減。這項研究為制備高性能不可燃有機-無機復合隔膜提供了新的策略。
圖1.通過原位納米封裝水解方法對PI納米纖維隔膜進行表面SiO2納米封裝。(a)PI/SiO2納米纖維隔膜的示意圖。(b)PI/SiO2和PI隔膜之間的性能對比。(c)通過原位納米封裝水解技術制備PI/SiO2復合隔膜的流程圖。
圖2.(a)PI/SiO2復合隔膜的SEM照片。(b)原始PI隔膜的SEM照片。(c)PI/SiO2納米纖維和(d)原始PI納米纖維的TEM照片。(e)PI/SiO2納米纖維隔膜橫截面的SEM圖片。(f)PI和PI/SiO2納米纖維隔膜的XPS表征。(g)PAA、PAA+TBOS、PI隔膜和PI/SiO2隔膜的FTIR圖像。(h)PI/SiO2納米纖維的EDS圖像。
圖3.PI/SiO2納米纖維隔膜的機械特性和潤濕性。(a)PI納米纖維和PI/SiO2納米纖維的機械強度圖。(b)PI/SiO2復合隔膜優異柔性的展示。(c)三種隔膜的電解質接觸角測試。(d)圖片描繪了滲透過程。
圖4.(a)PI/SiO2納米纖維隔膜的熱性能。(b)分別顯示Celgard-2400隔膜、PI隔膜和PI/SiO2復合隔膜熱穩定性的數字圖片。(c-e)分別顯示Celgard-2400隔膜、PI隔膜和PI/SiO2納米纖維隔膜阻燃性的數碼照片。
圖5.在25℃下進行的電池性能測試。(a)0.1C下的充放電圖,(b)5C下的充放電圖,(c)充放電倍率性能,(d)1C下的循環性能,(e,f)PI和原位納米封裝水解PI/SiO2納米纖維隔膜提高Li+傳輸效率的機理。