DOI: 10.1002/adfm.202010944
全溫度全固態柔性對稱纖維超級電容器(FSCs)是使用蒙脫土薄片/聚乙烯醇有機水凝膠(F-MMT/PVA OHGE)作為電解質和隔膜,Ti3C2Tx/ANF-5%(T/A-5)纖維作為電極組裝而成的,其中以分層Ti3C2Tx納米片為組裝單元,5%芳族聚酰胺納米纖維(ANF)為功能性添加劑,采用濕法紡絲在含0.5m FeCl2溶液的凝固浴中制備了T/A-5纖維。T/A-5雜化纖維在3m H2SO4電解質中的比容量為807F/cm3,機械強度為104MPa,電導率為1025S/cm。經1萬次充/放電循環后,組裝的F-MMT/PVA OHGE T/A-5 FSC在5A/cm3的電流密度下不僅顯示出295F/cm3的比電容和91%的電容保持率,而且其最大體積能量密度為26.2mWh/cm3。同時,組裝后的器件在-40至80℃的較寬溫度范圍內具有良好的柔性和出色的電容性能,FSC的電化學性能在不同彎曲度下得以保持。這項研究為設計和組裝全溫度全固態對稱柔性FSCs提供了一種有效的策略,在電容性能和柔性之間達到最佳平衡。
圖1.a)柔性Ti3C2Tx/ANF雜化纖維的制備示意圖,b)前驅體Ti3AlC2、ml-Ti3C2Tx粉末和干燥d-Ti3C2Tx的XRD圖譜,c)d-Ti3C2Tx懸浮液的數字圖像,d)d-Ti3C2Tx的TEM和e)HR-TEM圖像,f)PPTA的FE-SEM圖像,g)PPTA和ANF的拉曼光譜,以及h)ANF懸浮液的數字圖像和i)TEM圖像。
圖2.Ti3C2Tx墨水(20mg/mL)的流變特性:a)粘度和剪切速率之間的關系,b)Ti3C2Tx墨水的剪切應力與剪切速率的關系,以及c)Ti3C2Tx墨水的儲能模量(G')和損耗模量(G”)(插圖:Ti3C2Tx墨水的G'/G”比值與頻率的函數關系),d)Ti3C2Tx基纖維的形成機理,e)T/A-5纖維的FE-SEM以及相應的Ti、C和O元素映射圖,f)具有不同ANF量的T/A纖維的XRD圖譜,g)Ti3C2Tx纖維、ANF膜和T/A-5纖維的FT-IR光譜。
圖3.電化學性能和柔性表征:a)具有不同ANF量的T/A纖維電極在100mV/s下的CV曲線,b)3A/cm3時的GCD曲線,c)電容與電流密度的關系,d)奈奎斯特圖,e)拉伸強度-應變曲線,f)20-200mV/s時的CV曲線,g)3-15A/cm3時的GCD曲線,h)T/A-5纖維的可編織性,光學圖像顯示該纖維可以支持一輛50g的車,i)將最大拉伸強度和電導率與以前的MXene基雜化纖維進行比較。
圖4.a)F-MMT/PVA水凝膠電解質的制備過程示意圖,b)在各種條件下柔性輕質F-MMT/PVA膜的光學圖像,c)F-MMT/PVA膜的表面FE-SEM圖像(插圖為高分辨率圖像)和d)橫截面FE-SEM圖像,e)氮氣氣氛下F-MMT、PVA和F-MMT/PVA材料的TGA分析,f)DMSO/H2O二元溶劑電解質的DSC分析,其中χDMSO=0.3,g)凝固點與DMSO摩爾分數的關系,h)具有不同χDMSO的DMSO/H2O二元溶劑的局部拉曼光譜。
圖5.F-MMT/PVA OHGE T/A-5 FSC與PVA HGE T/A-5 FSC的電化學性能比較:a)F-MMT/PVA OHGE T/A-5 FSC的組裝示意圖,b)奈奎斯特圖,c)低頻下Z'與ω-1/2的線性擬合,d)掃描速率為20mV/s時的CV曲線;e)電流密度為0.25A/cm3時的GCD曲線,f)電容與電流密度的函數關系,g)F-MMT/PVA OHGE T/A-5 FSC和PVA HGE T/A-5 FSC在5A/cm3下進行10000次循環后的循環穩定性。
圖6.電解質的溶劑化能與χDMSO的關系。
圖7.F-MMT/PVA OHGE T/A-5 FSC在全溫度下的電化學性能和在不同溫度下的柔性:a)F-MMT/PVA OHGE的溫度依賴性離子電導率,b)掃描速率為50mV/s時的CV曲線,c)電流密度為1A/cm3時的GCD曲線,d)循環次數與比容量之間的關系,e)體積能量密度(EV)和體積功率密度(PV)與溫度的函數關系,f)在室溫下與其他報告的MXene基FCSs相比較的Ragone圖,g)在不同曲線半徑處的光學照片,h)在不同曲線半徑處的CV曲線,以及i)F-MMT/PVA OHGE T/A-5 FSC在180°下彎曲100次后的電容保持曲線(插圖為初始和100次彎曲的CV曲線)。
圖8.各種電解質的綜合性能雷達圖。