DOI: 10.1021/acsami.0c22616
在鍺基化合物中,GeTe顯示出較高的理論容量(相對于Li+/Li為856mAh/g,相對于Na+/Na為401mAh/g),且在離子嵌入/脫嵌過程中體積膨脹系數較低,是一種很有前途的負極候選材料。然而,如何在負極材料中實現類金屬GeTe的良好分散仍然是一項重大的挑戰。在此,研究者表明通過簡易的球磨工藝制備的雜化GeTe/石墨烯(GeTe/G)可作為LiBs和SiBs的高效負極。將粉碎的GeTe有效地錨固在剝離的石墨烯片上,可以加速Li+在電極中的傳輸,從而改善整體電化學性能。例如,GeTe/G在0.1A/g下循環第300次時具有478mAh/g的高可逆容量。此外,通過使用碳納米管(CNT)和由棉纖維素熱解的碳納米纖維進一步交聯GeTe/G,所制備的三維(3D)柔性負極具有較大的孔隙,這些大孔可充當有利于離子傳輸的正向通道。值得注意的是,所制備的厚度為1050μm的柔性3D GeTe/G/CNT柔性電極在0.1A/g下進行第二次循環時顯示出451.4mAh/g(4.38mAh/cm2,vs.Li+/Li)和372.5mAh/g(2.08mAh/cm2,vs.Na+/Na)的高可逆容量。上述結果為3D柔性碳海綿電極在高性能LiBs/SiBs中的直接應用提供了一些啟示。
圖1.制備柔性3D GeTe/G/CNT電極的實驗步驟。
圖2.(a)錫基材料和(b)鍺基材料的理論鋰化/脫鋰容量,(c)鍺基材料的最大體積膨脹/收縮率和(d)一些實驗室常用材料的電子導電率。
圖3.(a)石墨、GeTe、Ge和Te中Li+擴散能壘的DFT和MD計算結果;(b)相對于時間的均方位移(MSD);(c)石墨烯對Li+擴散的積極影響;(d,g)GeTe,(e,h)Te和(f,i)Ge的晶體結構;(j)GeTe,(k)Te和(l)Ge中的Li擴散路徑;(m)GeTe/G,(n)Te/G和(o)Ge/G的晶體結構。
圖4.(a)GeTe和GeTe/G的XRD圖譜;(b)Ge、Te、GeTe和GeTe/G的拉曼光譜;(c)GeTe和GeTe/G的BET吸附-解吸曲線。
圖5.(a)GeTe和(b)GeTe/G的SEM圖像,(c-f)GeTe/G的元素映射圖像;(g-h)GeTe/G的TEM圖像,以及(i)GeTe/G選定區域的電子衍射圖。
圖6.(a)GeTe/G在最初五個循環期間的CV曲線,(b)GeTe/G的放電/充電曲線,(c)GeTe/G的倍率性能,以及(d)GeTe/G在不同電流密度下的循環容量和庫侖效率。
圖7.(a)初級GeTe/C電極的SEM圖像,(b)GeTe/C電極在0.1A/g下循環100次的SEM圖像,(c)初級GeTe/C電極的表面高度分布直方圖,以及(d)循環GeTe/C電極的表面高度分布直方圖。
圖8.FTED-x的剖面圖:(a)FTED-1,(b)FTED-2和(c-f)FTED-3;(g)FTED-3的數碼照片;(h,i)FTED-3的正視圖;(k-n)FTED-3正視圖中C、Ge和Te的元素分布圖像。
圖9.(a)FTED-3在最初五個循環期間的CV曲線,(b)不同厚度FTED的循環性能和庫侖效率,(c)不同厚度FTED的比表面積容量,(d)FTED-3的放電/充電特性,(e,f)不同厚度FTED的倍率性能,(g)FTED-3的CV曲線,(h)GeTe/G和不同厚度FTED的貢獻率與掃描速率的關系,(i)不同厚度FTED的BET吸附-解吸曲線。
圖10.(a)GeTe/G在最初五個循環期間的CV曲線,(b)FTED-3的放電/充電曲線,(c)GeTe/G和不同厚度FTED的循環性能和庫侖效率,(d)FTED-3在最初五個循環期間的CV曲線,(e)FTED-3的放電/充電曲線,(f)不同厚度FTED的比表面積容量,(g)GeTe/G的倍率性能,和(h,i)不同厚度FTED的倍率性能。