DOI: 10.1016/j.talanta.2021.122270
經證實，血清中過量的游離銅可誘發阿爾茨海默氏癥等神經退行性疾病，因此測定血清中銅（II）離子（Cu2+）的含量對人體健康檢測具有重要意義。在本文中，研究者通過血清銅的發光“開-關”識別機制開發了一種即時檢測（POCT）平臺。以檸檬酸（CA）和六水硝酸銪為原料，采用水熱法制備了微米級銪配位聚合物粒子（Eu-CPs），并將其成功負載于2,6-吡啶二甲酸（DPA）和聚乙烯醇（PVA）的混合物中，以形成電紡納米纖維膜（ENFFs）。當激發波長為280nm時，所制備的Eu-CPs/DPA/PVA ENFFs在618nm處顯示紅色發射，由于DPA與Eu3+的天線效應，量子產率為22.2％。此外，Cu2+可以通過與DPA配位來選擇性地猝滅強發光，從而阻斷天線效應。這樣一來，就可以成功地在2-45μM的范圍內檢測到Cu2+，檢測限為1.3μM，這與過量游離銅誘發的神經退行性疾病的臨床測試要求十分吻合。最后，作為概念驗證，將該POCT平臺用于檢測加標血清樣品中的游離銅，回收率達到101.1％-105.2％，這表明該平臺在臨床試驗中具有很大的應用潛力。
圖1.Eu-CP/DPA/PVA ENFFs的高通量制備。
圖2.Eu-CP的表征。（A）Eu-CPs的SEM成像（插圖，粒度分布）。（B）Eu-CPs的XPS全掃描光譜。（C）Eu-CPs的FT-IR光譜。（D）Eu-CPs的TEM圖像和EDS映射圖像。
圖3.Eu-CPs/DPA/PVA ENFFs的表征。（A）ENFFs的SEM成像。（B）在250nm-300nm的不同激發波長下ENFFs的FL發射光譜。（C）在280nm激發下Eu-CPs/DPA/PVA ENFFs、DPA/PVA ENFFs和Eu-CPs/PVA ENFFs的熒光光譜（插圖，在254nm紫外燈下的照片）。（D）在280nm激發下，有無Cu2+情況下ENFFs的熒光光譜（插圖，在254nm紫外燈下的照片）。
圖4.DPA和Cu2+的相互作用研究。（A）在溶液狀態下Eu-CPs、DPA、Cu2+、Eu-CPs/DPA、DPA/Cu2+和Eu-CPs/DPA/Cu2+的UV-Vis吸收光譜。（B）溶液狀態下DPA、Cu2+和DPA/Cu2+的循環伏安曲線。綠色圓圈表示出現了一個新的峰。
圖5.使用多模式微孔板讀數器和紫外燈，在不存在和存在Cu2+的情況下，反應條件對Eu-CPs/DPA/PVA ENNFs熒光強度的影響。（A）DPA的紡絲濃度。Eu-CPs：0.6mg/mL，DPA：1、5、10、20、50mM；PVA：136mg/mL；靜電紡絲時間：20分鐘；BR緩沖液：0.2M，pH3.5；λex=280nm。（C）靜電紡絲時間。Eu-CPs：0.6mg/mL，DPA：10mM；PVA：136mg/mL；靜電紡絲時間：10、20、30、40、50分鐘；BR緩沖液：0.2M，pH3.5；λex=280nm。（E）溶液的pH值。Eu-CPs：0.6mg/mL；DPA：10mM；PVA：136mg/mL；靜電紡絲時間：20分鐘；BR緩沖液：0.2M，pH1.8、3.5、5.62、7.4、9.38、11.38；λex=280nm。（B），（D）和（F）是在254nm紫外燈下的對應照片。
圖6.Eu-CPs/DPA/PVA ENFFs對Cu2+檢測的熒光響應和選擇性。（A）ENFFs的熒光強度隨Cu2+濃度的增加而變化。（B）在254nm紫外燈下，ENNFs的顏色隨Cu2+濃度的增加而變化。（C）在40μM Cu2+或150μM其他離子和氨基酸存在下ENNFs的FL響應（插圖，在254nm紫外燈下的照片）。Eu-CPs，0.6mg/mL；DPA，10mM；PVA，136mg/mL；靜電紡絲時間：20分鐘；0.2M BR緩沖液的pH值為3.5；λex=280nm。
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