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    長春理工大學董相廷&amp;李丹J. Alloys Compd.:構建具有直接白光發射和顏色可調光致發

    2020-08-24   易絲幫

    DOI:10.1016/j.jallcom.2020.156784

    采用靜電紡絲結合雙坩堝氟化技術構建了CaF2:Eu2+/3+一維納米結構,其中包括納米纖維、中空納米纖維和納米帶。CaF2:Eu2+/3+納米纖維和中空納米纖維的直徑分別為328±2nm和290±5nm,納米帶的寬度和厚度分別為1.07±0.013μm和150nm。在276nm或320nm紫外光的激發下,CaF2:Eu2+/3+納米結構在385nm(紫色)和615nm(紅色)處出現特征發射峰,分別對應于Eu2+離子4f65d1(t2g)→8S7/2能級躍遷和Eu3+離子5D0→7F2能級躍遷。XPS數據進一步證實了樣品中Eu2+和Eu3+的共存和比例。CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維具有最高的發光強度。通過調節Eu2+與Eu3+離子的比例,實現了CaF2:Eu2+/3+納米結構的白光發射和顏色可調的光致發光性能,并提出了發光機理。此外,研究發現,可以通過調節Eu摻雜濃度和煅燒溫度來調節Eu2+與Eu3+離子的比例。提出了CaF2:Eu2+/3+一維納米結構的詳細形成機理,并成功建立了新型制備技術。這種設計理念和構建策略對其他一維納米結構的制備具有一定的指導意義。

     

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    圖1.CaF2:x%Eu2+/3+納米纖維(a)的XRD圖:在600℃下煅燒得到的CaF2:9%Eu2+/3+納米結構(b)和在不同溫度下煅燒獲得的CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維和納米棒(c);立方相CaF2晶體的結構示意圖(d)。


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    圖2.原始PVP(K90)/[Ca(CH3COO)2+9%Eu(NO3)3]復合納米纖維(a)以及在500℃(b),600℃(c),700℃(d),800℃(e)和900℃(f)下煅燒得到的CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維(b,c,d)和納米棒(e,f)的SEM圖像。


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    圖3.原始PVP(K90)/[Ca(CH3COO)2+9%Eu(NO3)3]復合納米纖維(a)以及在500℃(b),600℃(c),700℃(d),800℃(e)和900℃(f)下煅燒得到的CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維(b,c,d)和納米棒(e,f)的直徑分布直方圖。


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    圖4.原始PVP(K90)/[Ca(CH3COO)2+9%Eu(NO3)3]復合納米纖維(a),原始PVP(K15)/[Ca(CH3COO)2+9%Eu([NO3)3]復合納米纖維(b),原始PVP(K90)/[Ca(CH3COO)2+9%Eu(NO3)3]復合納米帶(c),CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維(d),中空納米纖維(e)和納米帶(f)的SEM圖像。


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    圖5.原始PVP(K90)/[Ca(CH3COO)2+9%Eu(NO3)3]復合納米纖維(a),PVP(K15)/[Ca(CH3COO)2+9%Eu(NO3)3]復合納米纖維(b),CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維(d),CaF2:9%Eu2+/3+中空納米纖維(e)的直徑分布直方圖。原始PVP(K90)[Ca(CH3COO)2+9%Eu(NO3)3]復合納米帶(c)和CaF2:9%Eu2+/3+納米帶(f)的寬度分布直方圖。


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    圖6.CaF2:x%Eu2+/3+(x=1、3、5、7、9、11、13)納米纖維的激發(a,b)和發射(c,d)光譜。


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    圖7.CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維的XPS光譜圖(a),CaF2:5%Eu2+/3+納米纖維(b),CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維(c)和CaF2:13%Eu2+/3+納米纖維(d)的Eu 3d核級XPS光譜;CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維的Ca 2p(e)和F 1s(f)核級XPS光譜。


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    圖8.CaF2:Eu2+/3+納米結構中能級躍遷過程的示意圖。


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    圖9.在320nm光激發(A)和276nm光激發(B)下,CaF2:x%Eu2+/3+(x=1、3、5、7、9、11,13)納米纖維的CIE色度坐標圖。


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    圖10.在不同溫度下獲得的CaF2:9%Eu2+/3+樣品的激發(a,b)和發射(c,d)光譜。


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    圖11.900℃下CaF2:9%Eu2+/3+納米棒的Eu 3d(a),Ca 2P(b),F 1s(c)核級XPS光譜。


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    圖12.在320nm(A)和276nm(B)的光激發下,在不同溫度下獲得的CaF2:9%Eu2+/3+樣品的CIE色度坐標圖。


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    圖13.在600℃下獲得的CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維、中空納米纖維和納米帶的激發(a,b)和發射(c,d)光譜。


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    圖14.CaF2:9%Eu2+/3+納米纖維(a)、中空納米纖維(b)和納米帶(c)在320nm(A)和276nm(B)紫外光激發下的CIE色度坐標圖。


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