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    Nanoscale:電紡碳納米纖維在能源應用中面臨的關鍵問題:持續的方法和挑戰

    2020-05-28   易絲幫

    DOI: 10.1039/D0NR03425H

    電紡碳納米纖維(CNFs)具有一維(1D)形態、可調尺寸、機械柔性、自身功能和可添加到自身的功能,在超級電容器、電池和燃料電池等儲能和轉換方面得到了深入的發展和廣泛的應用。然而,與石墨烯和碳納米管對應物相比,常規的固態CNFs往往具有較差的電導率和較低的比表面積。CNFs中精心設計的多孔結構可增加其表面積和反應性,但在孔隙的水平和類型以及機械強度之間存在微妙的平衡。另外,CNFs本身在能量存儲和轉換中常常表現出不理想的電化學性能,其中一種有效的方法是在CNFs中摻雜某些雜原子,使CNFs具有高而持久的活性。迄今為止,已經提出了多種活化策略,其中一些在解決這些關鍵問題方面已取得了巨大的成功。在本綜述中,研究者重點介紹了近年來在活化電紡CNFs方面的進展,包括提高電導率、調節孔隙結構、摻雜雜原子和增強機械強度,這與其在超級電容器中的應用密切相關。研究了這些活化過程中涉及的基本科學原理及其在增強CNFs電化學性能方面的有效性。最后,重點介紹了工程化CNFs在提高性能方面所面臨的一些挑戰和未來的展望。

     

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    圖1.(A)電紡CNFs的制備步驟示意圖。PAN前驅體的(B)穩定化和(C)碳化過程中的典型化學反應。


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    圖2.(A)在熱處理過程中通過金屬Co催化劑制備高度石墨化的PCNFs的示意圖。(B,D)Co-C復合纖維和(C,E)PCNFs的(B,C)SEM和(D,E)TEM圖像。(E)中的插圖:PCNF的面間距。在(F-I)三電極和(J-M)兩電極系統中測量的PCNFs的電化學性能:(F)不同掃描速率下的CV曲線,(G,J)不同電流密度下的GCD曲線,(H)比電容與電流密度的函數關系,(I)奈奎斯特圖,(K)對稱器件彎曲循環的電容保持率,(L)循環性能和(M)Ragone圖。


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    圖3.(A)以電紡ZnO納米纖維為模板合成泡沫PCNFs的示意圖。(B)由良好連接的超薄碳納米氣泡組成的單個發泡PCNFs的SEM和(C)TEM圖像。(D-G)三電極系統中相應電極的電化學性能:分別在不同的掃描速率和電流密度下獲取的(D)CV和(E)GCD曲線。(F)比電容隨電流密度的變化。(G)循環穩定性。插圖:35000次循環后PCNFs的SEM圖像。


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    圖4.(A)在900℃下碳化的PAN/Mg(OH)2納米纖維的SEM圖像和(B-D)元素圖。柔性N-MCNFs網絡的(E)SEM和(F)TEM圖像。(G)動態水接觸角測試。(H)N-MCNFs的高分辨率N 1s XPS光譜。(I)碳網絡中N原子的可能位置。(J)N2吸附-解吸等溫線和(K)孔徑分布(PSD)圖。(L-M)使用三電極配置的N-MCNFs的電化學性能:(L)CV和(M)GCD曲線,(N)在不同電流密度下的比電容。(O)N-CNFs在20 A g-1下的循環耐久性和庫侖效率。


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    圖5.(A)竹節狀CNFs的制備過程示意圖。(B)TEOS/PAN納米纖維、(C)SiO2/碳納米纖維和(D)竹節狀CNFs的TEM圖像。所得竹節狀CNFs的(E)SEM和(F)HRTEM圖像。(G)機械性能。(H,I)三電極測量值:(H)GCD曲線和(I)比電容與電流密度的函數關系。(J-M)全固態柔性超級電容器的電化學性能:(J)GCD曲線,(K)循環壽命,(L)彎曲(1)0和(2)90°以及扭轉(3)90和(4)180°的器件數字圖像,以及(M)相關的CV曲線和電容保持率。


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    圖6.(A)HPCNFs-N的制備示意圖。(B,C)PAN/ZIF-8納米纖維和(D,E)HPCNFs-N樣品的(B,D)SEM和(C,E)TEM圖像。(F)HPCNFs-N的HRTEM圖像、(G)元素映射以及(H)N2吸附-解吸等溫線和PSD曲線。(I-M)HPCNFs-N在兩電極電池配置中的電化學性能:(I)CV和(J)GCD曲線。(K)比電容隨電流密度的變化。(L)循環性能。插圖:10000次循環后,HPCNFs-N電極的SEM圖像。(M)HPCNFs-N和其他碳基器件的Ragone圖。


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    圖7.(A,B)使用同軸靜電紡絲的雙毛細管CNFs(DCNFs)制備過程示意圖。DCNFs的(C)SEM和(D)TEM圖像。插圖是柔性DCNF膜的數字照片和多孔結構的插圖。(E)N2吸附解吸等溫線和(F)PSD曲線。(G-J)在兩電極系統中測得的電化學性能:(G)奈奎斯特圖,(H)Ragone圖,(I)DCNF基器件彎曲0和90°的數字圖像,以及(J)相應的CV曲線。


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    圖8.(A)由PAN/bPEI合成的NCNFs的示意圖。(B)制備的NCNFs的SEM圖像和(C)高分辨率N 1s XPS光譜。(D)三電極配置中NCNFs和純PAN基CNFs的CV和(E)GCD曲線。(F)Ragone圖,插圖:對稱超級電容器的示意圖。(G)柔性設備在不同彎曲水平下的CV曲線。(H)比電容和電容保持率隨彎曲角度的變化。插圖顯示了相關的GCD曲線。


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    圖9.(A)通過化學交聯靜電紡絲和熱解制備B/F/N共摻雜的海綿狀PCNFs的示意圖。(B)三重摻雜PCNF膜的橫截面和(C)具有連續大孔的PCNFs在高放大倍數下的SEM圖像。(D,E)單個PCNF的TEM圖像。(F)PCNFs的元素映射。(G)三重摻雜PCNFs的化學模型。(H)PCNF膜的機械強度。(I)N2吸附解吸等溫線和(J)PSD曲線。(K)在不同的熱解溫度下用不同的PVA含量制備的PCNFs的電導率。(L)對稱超級電容器的奈奎斯特圖、(M)GCD曲線和(N)循環性能。


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    圖10.(A)AGRCNFs的制備過程示意圖。(B)AGRCNF膜的機械性能。(C)N2吸附-解吸等溫線和(D)PSD曲線。(E)AGRCNFs的拉伸應力和電導率。(F-H)在三電極系統中測試的電化學性能:(F)CV曲線、(G)GCD曲線和(H)速率能力。


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