DOI:10.1016/j.carbon.2020.05.031
本研究制備了電紡聚丙烯腈/硝酸鐵(PAN/Fe(NO3)3)納米纖維,并將其用作通過碳化工藝生產碳/鐵納米纖維的前驅體。仔細研究了金屬鐵對碳化過程中及碳化后的形態、化學結構、石墨碳生長以及熱性能的催化作用。硝酸鐵的存在可以增大纖維尺寸,將無紡布的形態轉變為自對準組件。催化鐵的存在有助于PAN纖維的穩定化和碳化,從而導致碳產率的提高,同時使石墨微晶更有序和更大。開發的碳/鐵納米纖維可用作超高效的納米吸附劑,用于去除水中有毒的六價鉻,這是潛在的應用之一。納米吸附劑在還原和吸附方面表現出快速而強大的Cr(VI)去除性能(最大去除量為445.3 mg/g)。碳納米纖維表面上的α-Fe納米粒子首先被氧化,以迅速將流動的Cr(VI)還原為靜態的Cr(III)。隨后,碳基體內的鐵與Cr(VI)之間的擴散控制氧化還原反應實現了持續60天的Cr(VI)去除。此外,這種多用途的材料具有磁性,這使得分離和回收更容易進行。
圖1.靜電紡絲裝置的示意圖。
圖2.PAN和PAN/Fe(NO3)3PNFs的SEM圖像。(a,b):PF-0,(c,d):PF-20,(e,f):PF-30,(g,h):PF-50。(h)中的插圖是兩根交叉的PF-50纖維中Fe的EDS映射。
圖3.碳/鐵納米纖維的SEM圖像。(a,b):CF-0,(c,d):CF-20,(e,f):CF-50,(g,h):CF-50中Fe元素的EDS圖譜。
圖4.描述(a)纖維取向角、(b)理想無紡網、(c)和完全對齊的纖維的DA的示意圖。從(d)到(i)的直方圖顯示了(d)PF-0、(e)PF-20、(f)PF-30、(g)PF-50、(h)CF-20和(i)CF-50單根纖維取向分布。
圖5.PNFs(PF-0、PF-5、PF-10、PF-20、PF-30和PF-50)和CNFs(CF-20和CF-50)的FT-IR光譜。
圖6.(a)CNFs(CF-0,CF-5,CF-10,CF-20,CF-30,CF-50)的XRD圖。(b-e)通過ICDD-PDF或COD覆蓋層對CF-50的完全相識別:(b)石墨相,(c)α-Fe相,(d)γ-Fe相,(e)滲碳體(碳化鐵,Fe3C)相。與參考文獻相比,(f)CF-50和(g)CF-10的XRD圖譜。(h)CNFs的石墨相。
圖7.(a)碳/鐵納米纖維的拉曼光譜。(b)碳/鐵納米復合纖維的反卷積一階拉曼光譜。
圖8.純PAN和PAN/Fe(NO3)3PNFs的TGA和DSC熱分析圖。(a)TGA熱分析圖,(b)PAN氧化穩定性的DSC熱分析圖。
圖9.(a)處理18小時、(b)30天后不同納米吸附劑(CF-0、CF-5、CF-10、CF-20、CF-30和CF-50)的Cr(VI)去除率和去除能力。(初始Cr(VI)濃度:100 mg/L,pH=1,納米吸附劑劑量:0.667 mg/L)
圖10.(a)在具有不同初始Cr(VI)濃度(pH=1,處理時間:18小時,納米吸附劑劑量:0.667 mg/L)的溶液中,CF-50和CF-0的Cr(VI)去除率和(b)去除能力。(c)CF-50和CF-0在300 mg/L Cr(VI)溶液中延長時間段(pH=1,納米吸附劑劑量:0.667mg/L)的Cr(VI)去除性能。不帶括號的值是去除能力,單位為mg/g,帶括號的值是去除率。
圖11.(a)在不同pH值下CF-50和CF-0對溶液的Cr(VI)去除率和(b)去除能力(初始Cr(VI)濃度:50 mg/L;處理時間:18小時,納米吸附劑劑量:0.667 mg/L)。
圖12.CF-50和CF-0的Cr(VI)去除性能與接觸時間的關系:(a)剩余的Cr(VI)濃度和(b)CF-50和CF-0的Cr(VI)去除能力。通過(c)CF-50處理1至9660分鐘和(d)CF-0處理1至13440分鐘,溶液中剩余的Cr(VI)濃度。用擬二階模型擬合CF-50對Cr(VI)的吸附動力學,(e)最初的180分鐘,以及(f)從180到9660分鐘。(初始Cr(VI)濃度:100 mg/L;pH:1.0;納米吸附劑劑量:0.667 mg/L)
圖13.處理300 mg/L Cr(VI)溶液18小時后,CF-50的碳1s(a)和鉻2p(b)的XPS光譜。
圖14.碳/鐵納米纖維的Cr(VI)去除機理示意圖。