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    ACS Appl. Polym. Mater.:通過控制溶劑/非溶劑/聚合物相互作用設計具有可調節形態

    2020-05-13   易絲幫

    DOI: 10.1021/acsapm.0c00386

    在這項研究中,使用一種簡單的一步靜電紡絲技術,由微孔聚合物PIM-1制備具有可調形態和孔隙率的纖維。該方法包括將PIM-1溶解在良溶劑四氫呋喃(THF)中,將其與由THF和非溶劑(二甲基甲酰胺(DMF)或甲苯)組成的助溶劑進行靜電紡絲,而無需任何后處理。由THF和不同助溶劑制得的電紡PIM-1纖維顯示出纖維形態的獨特變化,從纖維表面紋理的變化到橫截面形狀和內部/外部孔的變化。從波紋圓形到帶狀啞鈴的橫截面形狀變化主要歸因于屈曲不穩定性,而非溶劑的相分離可用來解釋在不同溶劑/非溶劑比例下,纖維表面和纖維內部形成高度多孔結構的原因。隨著甲苯含量的增加,由于相分離和纖維固化之間的競爭效應,表面孔變得更加發達,而內部孔顯示出尺寸和密度的減小。來自靜電紡絲過程中非溶劑誘導相分離(NIPS)產生的大孔(> 50 nm)/中孔(2-50 nm)纖維墊的分層孔隙率和來自PIM-1剛性骨架的固有微孔(<2 nm)有助于增加纖維墊的表面積。氮的物理吸附分析和對CO2吸附能力的提高證實了這些結果。在不同溫度下的CO2吸附動力學以及使用重量分析法進行的吸附/解吸循環穩定性研究表明,PIM-1纖維氈在氣體捕獲應用中具有廣闊的前景。

     

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    圖1.(a)PIM-1的化學結構。鋁箔頂部的PIM-1電紡纖維氈具有(b)均勻性和(c)柔性。


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    圖2.由具有不同成分的溶液制成的初生PIM-1超細纖維的(a-c)表面和(d-f)橫截面的代表性SEM顯微照片。(g-i)橫截面形狀的示意圖。


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    圖3.由7.5wt%PIM-1的前驅體溶液在THF中獲得的PIM-1超細纖維的橫截面圖像顯示(a)啞鈴狀纖維和(b)在較高放大倍率下的橫截面內部微結構。


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    圖4.T1、T2、T3和T4 PIM-1超細纖維表面(a,d,g,j)及其相應較高放大(b,e,h,k)和橫截面(c,f,i,l)的SEM顯微照片。


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    圖5.PIM 1/THF/非溶劑系統在295.15 K下的三元相圖:(a)甲苯和(b)DMF。針對選擇DMF和甲苯為非溶劑的實驗濁點(紫色三角形),繪制了雙結點曲線(實線)、旋節線(虛線)、聯系線(虛線)和臨界點(空心圓)的理論預測。箭頭是建議的合成路徑。


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    圖6.(a)T4、T3、T2和T1纖維在77 K時的氮氣吸附/解吸等溫線;(b)PIM-1粉末和T4纖維。(c)T4、T3、T2和T1纖維在273 K時的CO2吸附/解吸等溫線; (d)PIM-1粉末和T3纖維。吸附:封閉符號。解吸:開放符號。*在273 K、1 bar下的CO2吸附量為。(e)在25℃、50℃和75℃下T3纖維的CO2吸收量;(f)通過重量法,使用CO2/N2(15/85)在50℃下測得的CO2循環吸附/解吸性能。在氮氣流下,在50℃下將吸附的CO2歸一化為0。

     

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