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    中國科學院化學研究所趙寧.:具有類金屬導熱性、優異穩定性和阻燃性的聚合物薄膜

    2023-06-26   易絲幫

    聚合物的熱導率通常很低,無法直接用于熱管理應用。在本研究中,通過溶膠-凝膠-薄膜轉換和退火方法,利用PBO納米纖維作為構建模塊,制備了聚對苯撐苯并二噁唑(PBO)膜。聚合物膜的面內熱導率為36.7W/mK,比大多數聚合物的熱導率高兩個數量級(<0.5W/mK),是304不銹鋼的2.4倍。高導熱率歸因于微調溶膠-凝膠-薄膜轉換產生的高度定向的3D互連納米纖維網絡,以及退火進一步增強了PBO鏈的有序性和納米纖維之間的相互作用。此外,PBO膜表現出優異的機械強度、熱/化學穩定性、電絕緣性、阻燃性和改進的抗紫外線性能。這種輕質、堅固且易于加工的PBO薄膜具有類似金屬的導熱性,有望用于熱管理應用。

     

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    圖1.PBO薄膜的制備方法。A)由質子化的納米纖維形成的酸性溶膠。B)通過交聯去質子化的納米纖維形成具有3D網絡的酸性凝膠。C)梯度溶劑置換后的醇凝膠,顯示凝膠體積收縮和更致密的3D納米纖維網絡。D)PBO薄膜及其傳熱示意圖。E)退火PBO薄膜的示意圖。F)退火PBO薄膜的光學照片。


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    圖2.PBO凝膠和薄膜的結構。A-C)PBO醇凝膠中網絡結構的SEM圖像:A)PBO-0.125、B)PBO-0.25和C)PBO-0.5(插圖:PBO酸和醇凝膠的光學照片,顯示溶劑置換后的體積變化)。D-F')SEM和原子力顯微鏡(AFM)圖像,顯示了PBO薄膜的表面:D,D')PBO-0.125,E,E')PBO-0.25和F,F')PBO-0.5。G)未置換梯度溶劑的un-PBO-0.25醇凝膠中的網絡結構的SEM圖像。H)un-PBO-0.25薄膜的表面形態。I)各種PBO薄膜的2D WAXD圖案和Herman取向參數(f)(入射光束幾乎平行于薄膜平面)。


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    圖3.原始PBO薄膜的熱導率和機械性能。A)各種PBO薄膜的TC。B)在水中超聲處理(24h)、在1M HCl水溶液中浸漬(24h)、在1M NaOH水溶液中浸漬(24h)以及在液氮中浸漬(2h)的PBO-0.25的TC。C,D)各種PBO薄膜的應力-應變曲線及機械強度和韌性比較。E-G)PBO-0.25薄膜斷裂面。


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    圖4.PBO薄膜的熱退火。A)PBO薄膜熱退火示意圖。B)PBO-0.25薄膜在不同溫度下退火后的光學照片及其在MSA溶劑中的溶解度。C)各種PBO薄膜的XRD圖譜。D)各種PBO薄膜的TC。E)各種PBO薄膜的應力-應變曲線。F)PBO-0.25和PBO-0.25-400在不同時長紫外線照射前后的表面形態。G)PBO-0.25和PBO-0.25-400在UV照射前后(400h)的面內TC和拉伸強度。這些數字分別為紫外線照射后TC和拉伸強度的保持率。


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    圖5.PBO薄膜的性能。A)不同材料的TC(黑色條)和TC/密度(橙色條)。B)304不銹鋼、PBO-0.25-400薄膜和錫箔熱界面材料用于熱管理的工作溫度與時間的關系(插圖:熱管理測試裝置示意圖)。C)不同熱管理材料的紅外圖像。D)PBO薄膜與傳統金屬(304不銹鋼)、陶瓷(Al2O3)和聚合物(環氧樹脂和超拉伸PE薄膜)的主要特征比較。熱穩定性定義為最高使用溫度。P和F表示通過或未通過評估標準:不可燃性(參考UL94,V-0)、電絕緣(電阻高達1×109Ωcm)和化學穩定性(耐酸堿)。N/A代表超拉伸PE薄膜的具體強度沒有答案。

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