三維(3D)納米纖維結構在組織工程和再生醫學領域顯示出巨大的潛力。由于靜電紡絲通常在金屬基板上進行,因此納米纖維結構與復雜的3D非導電基材的集成仍然具有挑戰性。在此,研究者提出將石墨烯納米板-碳納米管-聚二甲基硅氧烷(GCP)復合材料作為在非導電基板上進行3D共形靜電紡絲的收集器。為了制備導電、柔性且可打印的GCP復合收集器,研究人員制備了一種與浸涂和印刷工藝兼容的GCP油墨。使用GCP油墨可以在非導電基板(包括3D基板)上輕松制備GCP復合收集器。通過在聚二甲基硅氧烷(PDMS)和水溶性聚乙烯醇(PVA)基材上浸涂和印刷GCP油墨,去除PVA基材后,分別得到了3D或圖案化GCP-PDMS復合收集器和中空GCP復合收集器。隨后在GCP-PDMS和中空GCP復合收集器上進行靜電紡絲,制備出具有3D耳朵和膝關節軟骨形狀、圖案化對齊結構以及3D血管形狀的空間受控納米纖維墊。最后,在人工耳軟骨植入物的應用中展示了3D納米纖維墊涂層GCP-PDMS復合材料增強的生物相容性和柔性。
圖1.石墨烯納米板(GNP)-碳納米管(CNT)-PDMS(GCP)墨水和GCP復合材料的制備過程示意圖。(a)GCP墨水的制備工藝,(b)用于耳軟骨形GCP復合收集器和NGCP復合材料的耳軟骨形PDMS基板的浸涂工藝。(c)用于條紋圖案GCP復合收集器和空間受控NGCP復合材料的GCP墨水的印刷過程。
圖2.不含(a-(i))和含定向納米纖維墊(a-(ii))的條紋圖案GCP-PDMS復合收集器。在不含(b-(i))和含圖案化納米纖維墊(b-(ii))的GCP-PDMS復合收集器上的“PNU”。3D中空圓柱形(c-(i))和分叉血管納米纖維支架(c-(ii))。無覆蓋(d-(i))和3D納米纖維墊(d-(ii))覆蓋的膝關節軟骨形GCP-PDMS復合收集器。無覆蓋(e-(i))和3D納米纖維墊覆蓋的耳軟骨形GCP-PDMS復合收集器(e-(ii))。所有比例尺均為1cm。(f)沉積納米纖維的直徑分布。
圖3.PDMS(a)、GCP-PDMS復合材料(b)、NGCP-PDMS復合材料(c)和NGCP-PDMS復合材料橫截面(d)的SEM圖像。(d)的插圖:NGCP-PDMS復合材料中納米纖維墊的纖維結構。(a、b和d)的比例尺為100μm,(c)的比例尺為10μm。(e)PDMS、GCP-PDMS復合收集器和NGCP-PDMS復合材料的水接觸角。
圖4.(a)PDMS以及碳納米粒子濃度為3%、5%、10%和15%的GCP復合收集器的薄層電阻。(b)PDMS、碳納米粒子濃度為3%、5%、10%和15%的GCP復合收集器以及鋁收集器上的電紡納米纖維墊。(c)3%和5%GCP復合收集器上的納米纖維墊厚度。比例尺為10μm。(d)每種收集器上納米纖維墊的厚度比較。(e)5%碳納米粒子濃度下薄層電阻隨厚度的變化。
圖5.電場方向與收集器系統(a-(i)),PDMS(a-(ii))、3%(a-(iii))和5%GCP復合材料,以及金屬收集器(a-(iv))的電場模擬。(b)沿PDMS、3%和5%GCP復合材料以及金屬收集器上方假想線的電場(y軸)。(c)沿每個收集器上方的假想線的平均電場(y軸)。
圖6.(a)具有不同碳納米粒子濃度的GCP復合收集器。比例尺為1cm。(b)GCP復合材料的SEM圖像。比例尺為10μm。(c)不同碳納米粒子濃度下的應力-應變曲線。(d)5%碳納米粒子濃度下不同厚度GCP復合材料的應力-應變曲線。
圖7.純PDMS和三種不同PDMS混合比的5%GCP-PDMS的應力-應變曲線(a)和楊氏模量(b)。PDMS混合比為10:1的純PDMS、5%GCP-PDMS和5%NGCP-PDMS的應力-應變曲線(c)和楊氏模量(d)。
圖8.(a)耳軟骨形NGCP-PDMS復合材料。比例尺為1cm。(b)耳軟骨形NGCP-PDMS復合材料的折疊和展開過程。在耳軟骨形NGCP-PDMS復合材料的不同位置上沉積的納米纖維墊的SEM圖像(c)、厚度(d)和納米纖維直徑群體(e)。比例尺為10μm。
圖9.(a)PDMS、GCP-PDMS、NGCP-PDMS和纖連蛋白涂層NGCP-PDMS復合材料的活/死檢測圖像。比例尺為250μm。(b)四種樣品的細胞增殖:PDMS、GCP-PDMS、NGCP-PDMS和纖連蛋白涂層NGCP-PDMS復合材料。(c)2周前后大鼠模型中耳軟骨形NGCP-PDMS復合材料的體內植入圖像。(d)在大鼠模型中皮下植入2周后,PDMS、GCP-PDMS、NGCP-PDMS和纖連蛋白涂層NGCP-PDMS復合材料的H&E染色圖像。比例尺為200μm。