金屬有機框架(MOFs)具有較高的O2親和力和可接近的活性中心,在提高鋰-氧氣(Li-O2)電池性能方面顯示出巨大的應用潛力。在此,研究者采用靜電紡絲技術和雙金屬沸石咪唑骨架(ZIF-8/ZIF-67,一種MOF)前驅體,以及隨后的退火和水熱處理開發了一種嵌入鈷納米粒子的多孔氮(N)和硫(S)共摻雜碳納米纖維(Co@N/S-CNF)。當用作Li-O2電池的陰極催化劑時,與Co@N-CNF電極相比,Co@N/S-CNF樣品表現出較高的放電容量(50mA/g下為9290.7mAh/g)和較好的循環穩定性(在100mA/g下循環42次,縮減容量為500mAh/g)。增強的性能可歸因于一維多孔形態和N/S摻雜效應,可有效改善質量傳輸,增加暴露的活性位點,并誘導結構缺陷,從而加速放電產物的形成和分解進程。這種簡單的合成策略為設計和開發能源和電催化領域的MOFs基多功能催化劑提供了新的思路。
圖1.(a)PAN/Zn/Co、(b)PAN/ZIF-8/ZIF-67、(c)Co@N-CNF和(d)Co@N/S-CNF的SEM圖像,(e)Co@N/S-CNF的TEM圖像,(f)HRTEM圖像,相應的(g)SAED圖譜和(h)元素映射。
圖2.(a)PAN/ZIF-8/ZIF-67、(b)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的XRD圖譜,(c)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的拉曼光譜,(d)Co@N/S-CNF的N2吸附-解吸等溫線。
圖3.(a)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的XPS全掃描光譜,(b)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的(b)Zn2p,(c)Co@N/S-CNF的S2p,(d,e,f)Co@N/S-CNF的Co2p、N1s和C1s,以及(g,h,i)Co@N-CNF的Co2p、N1s和C1s 高分辨率XPS光譜。
圖4.(a)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF在O2飽和0.1M KOH中于5mV/s下的CV曲線,(b)在5mV/s下的ORR和(c)OER極化曲線,(d)ORR和OER過程的E1/2和Ej=10mA/cm2。
圖5.(a)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF在掃描速率為0.2mV/s、電壓范圍為2.0-4.5V(vs.Li/Li+)時的循環伏安曲線,(b,c)在50-300mA/g的不同電流密度下,有限放電比容量為500mAh/g時的倍率性能,(d,e)在50-300mA/g不同電流密度下的初始充放電性能,(f)不同電流密度下的對應額定容量,(g,h)電流密度為100mA/g、有限放電比容量為500mAh/g時的循環性能,(i)終端電壓與循環次數之間的關系。
圖6.(a,d)原始、以及(b,e)在電流密度為100mAg時完全放電和(c,f)再充電的Co@N-CNF和Co@N/S-CNF電極的SEM照片。(g)原始、放電和充電狀態下Co@N/S-CNF電極的奈奎斯特圖,頻率范圍為100kHz至0.1Hz,(h)原始、放電和充電狀態下Co@N/S-CNF電極的XRD圖,(i)原始、放電和再充電狀態下Co@N/S-CNF電極的放大XRD圖譜。
圖7.放電和充電狀態下Co@N/S-CNF陰極的(a)Co2p,(b)Li1s和(c)O1s XPS分析,(d和e)Co@N-CNF和Co@N/S-CNF的吸附-解吸機理示意圖。