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    華北電力大學苑春剛:納米零價鐵負載PAN電紡納米纖維的制備及其催化和可循環性能

    2022-07-07   易絲幫

    納米零價鐵(Fe0,nZVI)已廣泛應用于染色廢水的處理。然而,為了效率和環境安全,需要提高nZVI的分散性、穩定性和可重復使用性。本研究通過靜電紡絲法成功制備了一種nZVI改性納米纖維復合膜,并對其在不同催化體系中的性能進行了評估。采用掃描電子顯微鏡(SEM)和X射線衍射(XRD)對合成復合墊進行了表征。通過有/無負載時纖維直徑的變化和鐵元素分布來驗證負載的nZVI。該復合膜具有良好的可回收性和nZVI分散性,平均直徑為114.46nm。選擇了三種類芬頓氧化體系(H2O2、Na2S2O8和NaClO2)并使用所制備的復合材料作為催化劑降解水中的羅丹明B(RhB)。氧化體系的降解關系為NaClO2>Na2S2O8>H2O2,速率常數(Kobs)分別為0.3155、0.0547和0.014。15min內1.5mM NaClO2可完全降解50mg/L RhB,與其他兩種體系相比是最好的。通過電子順磁共振(EPR)和猝滅研究確定了三種氧化體系中的主要自由基物質(·OH、SO4·-和ClO2·)。五次循環后降解能力保持良好,復合材料中浸出的nZVI可以忽略不計(<0.55%)。對于降解過程,暗吸附(Kads=1.5489×10-3)的貢獻遠小于自然光衍生的光催化(Kphoto=1.5489×10-3),吸附量為4.32mg/g,在H2O2、Na2S2O8和NaClO2體系中氧化降解量分別為9.46mg/g、10.90mg/g和12.32mg/g。結果表明,合成的復合膜具有良好的催化性能,較好的可回收性和穩定性,并且NaClO2是降解水中RhB的最有效體系。

     

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    圖1.(a)PAN的SEM圖像,(a')PAN納米纖維墊的直徑分布,(b-c)PAN/Fe0的SEM圖像,(b')PAN/Fe0納米纖維墊的直徑分布,(d)PAN/Fe0的XRD圖。

     

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    圖2.在(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2體系中pH對RhB去除的影響。反應條件:[H2O2]=1.0mM,[Na2S2O8]=1.0mM,[NaClO2]=1.0mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,室溫。

     

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    圖3.在(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2體系中催化劑用量對RhB去除的影響。反應條件:[H2O2]=1.0mM,[Na2S2O8]=1.0mM,[NaClO2]=1.0mM,[RhB]=50mg/L,室溫。

     

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    圖4.在(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2中RhB初始濃度對RhB去除的影響。反應條件:[H2O2]=1.0mM,[Na2S2O8]=1.0mM,[NaClO2]=1.0mM,[PAN/Fe0]=4.0g/L,室溫。

     

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    圖5.在H2O2、Na2S2O8和NaClO2中自由基當量對RhB去除的影響。反應條件:[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,室溫。

     

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    圖6.(a-b)H2O2中DMPO-OH和DMPO-OO-的ESR譜圖;(c-d)Na2S2O8中DMPO-OH/DMPO-SO4-和DMPO-OO-的ESR譜圖;(e)NaClO2中DMPO-OClO的ESR光譜。反應條件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,[DMPO]=50mM,pH=6,室溫。

     

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    圖7.(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2體系中TBA、BQ和IPA存在下RhB的剩余比例。反應條件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe]=4.0g/L,[IPA]=2.5mM,[TBA]=2.0mM,[BQ]=10mM,pH=6,室溫。

     

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    圖8.H2O2、Na2S2O8和NaClO2體系中RhB的去除機理研究。反應條件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室溫。

     

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    圖9.(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2體系中PAN/nZVI的控制試驗。反應條件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室溫。

     

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    圖10.(a)H2O2、(b)Na2S2O8和(c)NaClO2中PAN/nZVI降解RhB的可重復使用性研究。反應條件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室溫。

     

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    圖11.H2O2、Na2S2O8和NaClO2中的鐵離子泄漏。反應條件:[H2O2]=1.5mM,[Na2S2O8]=1.5mM,[NaClO2]=1.5mM,[RhB]=50mg/L,[PAN/Fe0]=4.0g/L,pH=6,室溫。

     

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    圖12.RhB降解機理。

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