設計合理的陰極結構和高效的催化材料是促進高性能鋰-氧氣電池(LOBs)實際應用的重中之重。然而,電池循環過程中積累的副產物會嚴重影響其性能。設計一種既能夠提高主反應的催化效率,又能夠抑制副反應的陰極催化劑是非常有意義的。在此,研究者首次提出將NiCeOx作為LOBs的雙功能陰極催化劑材料。NiO和CeO2組分的聯合作用有望促進副產物(如Li2CO3)的分解,增加CeO2中的氧空位含量,增強氧和超氧化物的吸附。采用靜電紡絲法制備的NiCeOx納米棒(NiCeOx PNR)呈現中空多孔納米棒(PNR)狀結構,提供了大量的催化活性位點,有利于反應物的傳輸和放電產物的沉積。結果表明,使用該陰極催化劑的鋰-氧氣電池可實現較高的比放電容量(2175.9mAh/g)和較長的循環壽命(在100mA/g下循環67次,有限容量為500mAh/g)。
圖1.NiCeOx PNRs的形成示意圖。
圖2.NiO、CeO2、NiO/CeO2和NiCeOx(具有不同的Ni/Ce比率)樣品的X射線衍射圖。
圖3.(a)NiO、CeO2、NiO/CeO2和NiCeOx(Ni/Ce=24/1)樣品的拉曼光譜,所制備的NiCeOx PNR(Ni/Ce=24/1)的XPS圖譜。(b)Ce3d、(c)Ni2p和(d)O1s的高分辨率XPS光譜。
圖4.(a)金屬鹽/PVP復合納米纖維的SEM圖像和(b)NiCeOx PNRs(Ni/Ce=24/1)的FESEM圖像;(c-e)NiCeOx PNRs的TEM圖像;(f)NiCeOx PNRs的SAED圖譜;(g-j)NiCeOx PNRs(Ni/Ce=24/1)的相應EDS映射圖像。
圖5.(a)Super P電極和不同前驅體比例下NiCeOx電極的CV曲線:Ni/Ce=9/1、Ni/Ce=5/1和Ni/Ce=24/1;(b)配備NiO、CeO2和具有不同前驅體比例的NiCeOx電極的電池的初始放電和充電曲線:Ni/Ce=9/1、Ni/Ce=5/1和Ni/Ce=24/1;(c)當電流密度為100mA/g時,容量限制為500mAh/g的不同電極組裝電池的初始放電-充電曲線;(d)Ni/Ce=24/1催化劑在100mA/g下進行特定循環的放電-充電曲線;(e)不同前驅體比例下NiCeOx電極的循環穩定性比較:Ni/Ce=9/1、Ni/Ce=5/1和Ni/Ce=24/1。
圖6.放電和充電后(a)NiCeOx PNR(Ni/Ce=24:1)和(b)SuperP陰極中Li1s的高分辨率XPS光譜。
圖7.(a)新鮮NiCeOx催化劑,以及第一次完全(b)放電和(c)充電后其表面的SEM圖像;(d)NiCeOx陰極放電前、放電后和充電后的XRD圖譜;(e)新鮮陰極、放電陰極和充電陰極與TiOSO4溶液的顏色反應;(f)Li2O2在NiCeOx催化劑表面的形成和分解示意圖。