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    電紡PVA/PEI納米纖維對鉻酸鹽的去除:共有離子的吸附、還原和影響

    2020-03-13   易絲幫

    DOI:10.1016/j.cej.2020.124179

    鉻(Cr(VI))是危害人類健康和環境的最具毒性的重金屬之一。采用靜電紡絲法制備了水穩性聚乙烯醇/聚乙烯亞胺(PVA/PEI)納米纖維,并對其去除水中Cr(VI)的性能進行了評價。采用分批實驗和光譜表征相結合的方法,系統研究了PVA/PEI納米纖維對Cr(VI)的吸附行為和去除機理。PVA/PEI納米纖維對Cr(VI)的去除呈pH依賴性,在pH值為4.0時達到最大。采用Langmuir模型,確定了Cr(VI)的最佳吸附量為150 mg/g。納米纖維對Cr(VI)的去除速度很快(<3h),并且可以在不降低去除能力的情況下再生。帶負電的Cr(VI)與帶正電的納米纖維表面之間的靜電吸引是Cr(VI)吸附的主要機理。大部分吸附的Cr(VI)還原為Cr(III),呈現八面體的氧化結構。納米纖維中的胺基是去除Cr(VI)的還原和結合位點。在常見的共存陰離子中,只有硫酸鹽和硝酸鹽降低了納米纖維對Cr(VI)的去除率,但對吸附Cr的結構沒有影響。銅可以與Cr(VI)競爭配位胺基,從而降低Cr(VI)的還原率。本研究評估了電紡聚乙烯醇/聚乙烯亞胺納米纖維在復雜水基質中去除Cr(VI)的應用,并提供了有關吸附和還原機理的綜合證據。這些信息提高了人們對電紡PVA/PEI納米纖維去除Cr(VI)的認識,有助于預測其在動態環境中的性能。

     

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    圖1.初紡(a,d)、交聯后(b,e)和在水中48小時后(c,f)的PVA/PEI納米纖維的SEM圖像(a-c)和相應的直徑分布(d-f)。


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    圖2.pH對Cr(VI)吸附的影響(a),以及PVA/PEI納米纖維的pHPZC的測定(b)。實驗條件:5 mg/L Cr(VI),0.1 g/L PVA/PEI納米纖維,0.01 M NaCl的離子強度,吸附時間為3 h。誤差條代表平均值±標準偏差。


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    圖3.使用擬一階和擬二階模型(a)進行吸附動力學的非線性擬合(a),使用Langmuir和Freundlich模型(b)在23℃進行吸附等溫線的非線性擬合 。實驗條件:0.1 g/L PVA/PEI納米纖維,0.01 M NaCl的離子強度,pH 4.0±0.2,等溫線研究吸附3小時,動力學研究為20 mg/L Cr(VI)。誤差條代表平均值±標準偏差。


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    圖4.離子強度(a)和共存離子(b)對PVA/PEI納米纖維去除Cr(VI)的影響。實驗條件:0.1 g/L PVA/PEI納米纖維,pH 5.0±0.2,吸附3 h,10 mg/L Cr(VI)和60 mg/L SO42--S、NO3--N、H2PO4--P、H2CO3-C和Cu2+。誤差條代表平均值±標準偏差。


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    圖5.在不存在和存在共存離子的情況下,吸附Cr(VI)前后的Cr(VI)和PVA/PEI納米纖維水溶液的FTIR。


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    圖6.在0.01 M NaCl溶液中,當pH 值為5.0時,在不存在和存在SO42-、NO3-或Cu2+的情況下,吸附在PVA/PEI納米纖維上的CrO3、Cr2O3和Cr(VI)的XANES光譜。黃色虛線突出顯示了Cr(VI)物種的特征性前緣峰。(要解釋該圖例中對顏色的引用,請參閱本文的web版本。)


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    圖7.在不存在(紅色)和存在SO42-(藍色)和NO3-(深青色)或Cu2+(海軍藍)的情況下,Cr(VI)在PVA/PEI納米纖維上吸附Cr(VI)的歸一化k3-加權實驗(符號)和模擬(線形)Cr K-edge EXAFS光譜(a) ,相應的傅立葉變換幅度(b)和傅立葉變換的實部(c)。b部分中的黑色垂直虛線突出顯示了吸附的Cr周圍的第二個N殼。擬合結果的更多詳細信息顯示在表2中。d部分顯示了從EXAFS擬合結果得出的擬議Cr吸附結構。(要解釋該圖例中對顏色的引用,請參閱本文的web版本。)


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    圖8.在不存在(a)和存在(b)共存SO42-和NO3-的情況下,Cr(VI)在PVA / PEI納米纖維上的吸附過程,以及吸附的Cr(VI)、NO3-和SO42-(c)的解吸過程的原位ATR-FTIR光譜。實驗條件:pH 5.0時為0.2 mM Cr(VI)、SO42--S和NO3--N。


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