DOI:10.1016/j.snb.2020.127821
基于一種新型的CoMn基沸石咪唑酯骨架納米片（CoMnZIF NSs）垂直生長在碳納米纖維（CNFs）周圍的一維/二維結構納米雜化物（表示為CoMnZIF@CNF），設計了一種高效的α-突觸核蛋白（α-Syn）低聚物傳感系統。采用電紡聚丙烯腈在Ar/H2氣氛下煅燒制備CNFs，并以此為模板進行CoMnZIF的合成，可顯著提高CoMnZIF@CNF納米雜化物的電化學信號。通過改變前驅體Co（NO3）2和Mn（NO3）2的比例（即3:1、1:1和1:3），對CoMnZIF@CNF系列納米雜化材料進行了調制，從而優化了α-Syn低聚物的傳感性能。α-Syn低聚物適體由于具有分級的納米結構、良好的生物相容性和較強的生物親和性，從而可以在CoMnZIF@CNF納米雜化體上牢固地錨定。盡管三種CoMnZIF@CNF納米雜化物顯示出可比的電化學活性，但基于CoMnZIF@CNF（1-3）的適體傳感器顯示出優于其他CoMnZIF@CNF納米雜化物和報道的MOFs的傳感性能，在1 fg mL-1（52.6 fM）至0.2 ng mL-1（0.1 nM）的α-Syn低聚物濃度范圍內，其檢測下限為0.87 fg mL-1（45.7 fM）。基于CoMnZIF@CNF的適體傳感器在檢測人血清中的α-Syn低聚體方面也具有出色的選擇性、穩定性、可重復性和可用性。結構雜化的有效策略可用于設計不同類型的適體傳感器，進一步擴大沸石咪唑酯骨架材料的應用范圍。
圖1.（a，b，c）CoMnZIF@CNF（1-3）、（d，e，f）CoMnZIF@CNF（1-1）和（g，h，i）CoMnZIF@CNF（3-1）納米雜化體的TEM和HR-TEM圖像（插圖：每個納米雜化體的SEAD圖案）。
圖2.（i）CoMnZIF、（ii）CoMnZIF@CNF（1-3）、iii）CoMnZIF@CNF（1-1）和（iv）CoMnZIF@CNF（3-1）納米雜化體（a）的XRD圖、（b）FT-IR光譜、（c）拉曼光譜和（d）XPS全掃描光譜。（e）CoMnZIF、（f）CoMnZIF@CNF（1-3）、（g）CoMnZIF@CNF（1-1）和（h）CoMnZIF@CNF（3-1）的高分辨率Co 2p和Mn 2p XPS光譜。
圖3.用（a）CoMnZIF@CNF（1-3）、（b）CoMnZIF@CNF（1-1）和（c）CoMnZIF@CNF（3-1）修飾的AEs以檢測α-Syn低聚物（0.1 pg mL-1）的EIS奈奎斯特圖，包括使用多種納米雜化劑修飾AE，固定探針DNA和檢測α-Syn低聚物。（d）用于檢測α-Syn低聚物（0.1 pg mL-1）的適體傳感器制造過程中每個階段Rct值的變化，其中ΔRct代表每個步驟引起的Rct差異（ΔRct=Rct，i+1-Rct，i）。（e） 基于CoMnZIF@CNF（1-3）的適體傳感器的EIS奈奎斯特圖，用于檢測在不同結合時間記錄的α-Syn低聚物（0.1 pg mL-1）和（f）在不同結合時間獲得的相應的ΔRct值。（g）CoMnZIF@CNF（1-3）分散體濃度對傳感器制造和α-Syn低聚物檢測的影響，這由每個步驟引起的ΔRct值表示。（h）適體溶液的濃度對α-Syn低聚物檢測的影響，這由檢測α-Syn低聚物引起的ΔRct值表示。
圖4.（a）使用基于CoMnZIF@CNF（1-3）的適體傳感器檢測不同濃度（0、0.001、0.01、0.1、1、10、100和200 pg mL-1）的α-Syn低聚物的EIS奈奎斯特圖，（b）ΔRct和α-Syn低聚物濃度之間的校準曲線（插圖：ΔRct的線性擬合圖與α-Syn低聚物濃度的對數的函數關系，其中誤差條是n=3時的標準偏差）。（c）擬議的用于檢測α-Syn低聚物（0.1 pg mL-1）（n=3）的適體傳感器的選擇性、（d）重現性、（e）穩定性和（f）可再生性。
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