DOI: 10.1002/APP.48942
在聚苯乙烯(PS)-N,N二甲基甲酰胺(DMF)溶液中,對硝基苯(CNC-1)、三氟甲基苯(CNC-2)改性和聚苯乙烯接枝(CNC-g)纖維素納米晶體進行靜電紡絲,并在旋轉滾筒上收集如拉伸的和取向性纖維。掃描電鏡照片顯示,當轉子線速度達到15 m s-1時,未改性和硝基苯改性的CNC-1/PS納米復合纖維具有明顯的取向性。在三氟甲基苯改性(CNC-2)和聚苯乙烯接枝(CNC-g)纖維素納米晶/PS體系的情況下,纖維直徑隨轉速的增加而減小。對經表面改性和聚合物接枝的CNC/PS試樣進行了動態力學分析,包括電紡取向纖維的儲能和彈性模量。根據α轉變峰,隨著填料濃度的增加,接枝CNC-g/PS復合纖維的玻璃化轉變溫度升高幅度最大。這是由于接枝聚合物刷和游離聚合物鏈在連續相上的相互滲透,導致聚合物鏈在PS基質中的運動受到限制。硝基苯(CNC-1)和三氟甲基苯(CNC-2)改性、CNC-填充的PS復合纖維的彈性模量與滲流模型吻合較好,這表明隨著濃度的增加,CNC-CNC的相互作用和網絡形成。聚合物接枝CNC-g在PS中的彈性模量在0.33 vol%時的幅度顯著高于滲流理論的預測值。這是由于CNC-g顆粒周圍固定了聚合物鏈。然而,在較高CNC濃度下,接枝聚合物鏈在CNC顆粒間充當類似于貼紙的作用,導致CNC與基體中包埋的游離聚苯乙烯發生團聚,從而導致彈性模量降低。
圖1.用于電紡和纖維拉伸的實驗裝置(不按比例縮放)。
圖2.由DMF中20%PS溶液靜電紡絲的純PS纖維,并以不同的轉速收集到旋轉盤上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
圖3.由DMF中30%PS溶液靜電紡絲的純PS纖維,并以不同的轉速收集到旋轉盤收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
圖4.由DMF混合物中的0.2%CNC-R和20%PS靜電紡絲的CNC-R/PS纖維,并以不同的轉速收集到旋轉盤收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
圖5.由DMF混合物中0.2%CNC-1和20%PS靜電紡絲的CNC-1/PS纖維,并以不同的轉速收集到旋轉盤收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
圖6.由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-2/PS纖維,并以不同的轉速收集到旋轉盤收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
圖7.由DMF混合物中的0.2%CNC-g和20%PS靜電紡絲的CNC-g/PS纖維,并以不同的轉速收集到旋轉盤收集器上:0 RPM(a);500 RPM(b);1000 RPM(c);1500 RPM(d);2000 RPM(e);3000 RPM(f)。
圖8.靜電紡絲纖維的取向與滾筒轉速之間的關系。由DMF中的20%PS溶液靜電紡絲的純PS纖維(a),由DMF中的30%PS溶液靜電紡絲的純PS纖維(b)。由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-2/PS纖維(c),由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-1/PS纖維(d),由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-g/PS纖維(e),由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-R/PS纖維(f)。其中的實線是為了方便查看。
圖9.纖維直徑與滾筒轉速的關系:由DMF中20%PS溶液靜電紡絲的純PS纖維(a); 由DMF中30%PS溶液靜電紡絲的純PS纖維(b);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-1/PS纖維(c);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-2/PS纖維(d);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-R/PS纖維(e);由DMF混合物中0.2%CNC-2和20%PS靜電紡絲的CNC-g/PS纖維(f)。
圖10.定向電紡純PS和CNC-1、CNC-2和CNC-g填充的PS纖維的儲能模量結果。
圖11.定向電紡純PS和CNC-1、CNC-2和CN-g填充的PS纖維的損失模量結果。
圖12.定向電紡純PS和CNC-1、CNC-2和CNC-g填充的PS纖維的tanδ值。
圖13.假定Tint=25℃,則定向電紡PS纖維中CNC-1、CNC-2和CNC-g樣品的(Tcomp-TP)/(Tint-TP)與(VCNC/(1-VCNC))對比。(---)代表CNC-2,斜率為8.27;(……)代表CNC-g,斜率為13.99。
圖14.實驗彈性模量數據與Ouali滲濾(Ef=110 GPa和Ef=80 GPa)模型和Halpin-Kardos平均場(Ef=145 GPa)模型的比較。(通過CNC-g數據點的曲線僅為了方便查看。)
圖15.化學改性和聚苯乙烯接枝CNC在PS中的行為。