DOI：10.1002/anie.201914343
通過聚苯乙烯-嵌段-聚（4-乙烯基吡啶）（PS-b-P4VP）二嵌段共聚物膠束（Dcore=16±2nm，Dh=87±37nm）核內的受限結晶，合成了自旋交叉配位聚合物[FeL(bipy)]n的納米顆粒，利用膠束核中的4VP單元作為鐵配合物的配位點。在塊狀材料中，核中的自旋交叉納米顆粒彼此很好地隔離，從而可以進行熱處理而不會解體其結構，例如，通過集聚。在高于聚苯乙烯嵌段玻璃化轉變溫度的退火過程中，從合成產物（T1/2↓=163K和T1/2↑=170K）到退火產物（T1/2↓=203K和T1/2↑=217K）的轉變溫度逐漸轉向較高的溫度，滯后寬度從6K增加到14K。因此，納米復合材料的自旋交叉特性可以通過受限結晶轉向相關塊狀材料的特性。納米復合材料的優異穩定性允許對其進一步加工，此處使用溶液的靜電紡絲進行了演示。
圖1.窄分散球形BCP膠束的低溫透射電鏡圖像（A），其流體動力學直徑分布由DLS確定（B），尺寸分布由圖像得出（C）。窄分散球形SCO CP-BCP粒子（D）的低溫透射電鏡圖像，其流體動力學直徑分布由DLS（E）確定，尺寸分布由圖像得出（F）。（兩個樣本的DLS自相關函數可在圖S3中查找。）
圖2.空BCP膠束（A）的透射電鏡圖像以及P4VP核的尺寸分布（B）。在低（C）和高（D）放大倍率下窄分布SCO CP-BCP顆粒的透射電鏡圖像以及SCO CP-BCP復合核的尺寸分布（E）。
圖3. SCO CP-BCP復合顆粒的磁化率數據，以掃頻和沉降模式（A）測得的χMT 對T圖給出。如左下角所述，顏色代表不同的冷卻和加熱循環。為了進行比較，還包括塊狀材料的結果。退火后的SCO CO-BCP顆粒的TEM圖像顯示顆粒沒有團聚或增大（B）。由給定的TEM圖像得出的顆粒尺寸分布（C）。
圖4.SCO CP-BCP復合粒子的溫度依賴性粉末X射線衍射。
圖5.在鋁箔上電紡PS/SCO CP復合纖維的數字照片（A），用彩色編碼的2D拉曼圖像覆蓋單一纖維的數碼照片（B）以及BCP膠束（黑色）和PS纖維（紅色）中SCO CP的相應拉曼光譜（C）。由于膠束核中的SCO CP晶體是強拉曼散射體，因此以0.1 mW的極低激光強度進行的拉曼成像可以選擇性地檢測復合纖維中的SCO CP顆粒。在這些條件下，PS不會顯示拉曼信號。
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