DOI:10.1016/j.snb.2019.127638
氧化鈰(CeO2)在Ce3+和Ce4+離子之間通過其獨特的氧化還原反應來儲存氧的能力,將在氣體檢測中起到至關重要的作用。因此,為了提高甲醇的響應,建議通過鈀元素(Pd)摻雜來調節Ce3+和Ce4+離子的比例。采用低成本的靜電紡絲法成功制備了原始和摻雜Pd的CeO2納米纖維。TEM結果證實了Pd成功地摻雜到具有均勻形貌的CeO2材料中。XPS結果表明,摻雜鈀以鈀氧化物(PdO)的形式存在,鈀摻雜會影響Ce3+/Ce4+的摩爾比,從而影響CeO2納米纖維的氣敏性能。傳感結果表明,3%Pd-CeO2傳感器在200℃對100ppm甲醇的響應最高,約為純CeO2傳感器的4倍。值得注意的是,3%Pd-CeO2傳感器可以檢測到低濃度至5ppm的 CH3OH,明顯響應為1.92。增強的甲醇傳感性能可歸因于Pd摻雜誘導的Ce3+/Ce4+比值與PdO/CeO2 p-n異質結之間的協同效應。這些結果表明,適當的Pd摻雜CeO2是一種潛在的用于監測甲醇氣體的氣敏材料。
圖1.(a)純CeO2和Pd-CeO2樣品的XRD圖譜;(b)(a)中的部分放大的X射線衍射圖;(c)純CeO2和Pd-CeO2樣品的拉曼光譜;(d)(c)中的部分放大的拉曼光譜。
圖2.(a)純CeO2、(b)1%Pd-CeO2、(c)2%Pd-CeO2、(d)3%Pd-CeO2和(e)5%Pd-CeO2樣品的SEM圖;(f)純和Pd-CeO2樣品的平均直徑分析。
圖3.(a)純CeO2、(b)1%Pd-CeO2、(c)2%Pd-CeO2、(d)3%Pd-CeO2和(e)5%Pd-CeO2的TEM圖像樣品;(f)3%Pd-CeO2樣品的EDX光譜(d)及其相應的HRTEM圖像(g)和(h);(i)3%Pd-CeO2樣品的HAADF-STEM圖像,以及Ce、Pd和O的元素映射圖像。
圖4.3%Pd-CeO2樣品的XPS光譜:全掃描光譜(a);Pd(b)、O(c)和Ce(d)的精細光譜; Ce3+離子的百分比與鈀摻雜量(e)之間的關系。
圖5.(a)在175-275℃的溫度范圍內測試的純CeO2和Pd-CeO2傳感器對100ppm甲醇的響應;(b)CeO2傳感器在200℃的響應與Pd摻雜含量之間的關系;(c)在5ppm至2000ppm的不同濃度下,純CeO2和Pd-CeO2傳感器在200℃的甲醇響應;(d)在5ppm至50ppm的不同濃度下,測定的純CeO2和Pd-CeO2傳感器在200℃的甲醇響應。
圖6.(a)在不同的相對濕度下,所有傳感器在200℃的基線電阻與Pd含量的關系;(b)在不同的相對濕度下,所有傳感器在200℃相對于Pd含量對50 ppm甲醇的響應。
圖7.(a)純CeO2和Pd摻雜CeO2傳感器在200℃對不同CH3OH氣體濃度(5-2000ppm)的動態響應恢復曲線;(b)純CeO2和Pd摻雜CeO2傳感器在200℃對100ppm甲醇的動態響應恢復曲線;(c)純CeO2和Pd摻雜CeO2傳感器在200℃對100ppm甲醇的響應/恢復時間;(d)在100ppm下,純CeO2和3%Pd-CeO2傳感器在200℃對H2、CO、CH3OH、C6H6、NH3和C2H5OH的選擇性;(e)3%Pd-CeO2傳感器在200℃對100ppm甲醇的重復性試驗;(f)3%Pd-CeO2傳感器在200℃對100 ppm甲醇的穩定性測試。
圖8.(a)Pd-CeO2傳感器暴露于空氣和甲醇氣體的示意圖;(b)空氣和甲醇中純CeO2和Pd-CeO2傳感器的電阻變化;(c)n型CeO2/p型PdO異質結的能帶圖。