DOI: 10.1002/aelm.201900767
導電納米纖維網絡作為在固-液-氣三相界面上工作的氣體擴散電極(GDEs)具有潛在的應用前景。基于一種通用的方法,在由堆疊的電紡非導電聚合物納米纖維組成的膜上共形涂覆銅層,開發了柔性GDEs。包含細晶粒Cu晶體的Cu涂層的平均厚度約為50 nm,均方根粗糙度約為5.3 nm,保持了聚合物納米纖維的形貌。對于厚度在幾微米范圍內的納米纖維膜,共形銅層覆蓋了最外層以及整個膜中的所有納米纖維。所有測定的銅涂層納米纖維網絡的薄層電阻均小于2.4Ω,氣體滲透率約為10-13至10-15 m2,與一些商業化的碳基微纖維/納米纖維GDEs相當。尤其是,這些導電納米纖維網絡具有優異的彎曲耐久性,在10000次彎曲測試循環后,電導率的降低可忽略不計。這些3D納米纖維網絡的高導電性、透氣性和柔性使其能夠作為GDEs應用到各種柔性電化學器件中。
圖1.制備銅涂層電紡納米纖維網絡的示意圖。步驟1:納米纖維膜的靜電紡絲;步驟2:電紡納米纖維膜的熱層壓;步驟3:通過自組裝的聚多巴胺層活化納米纖維表面;步驟4:在電紡納米纖維上化學鍍銅層。
圖2.電紡a1)PAN、b1)尼龍、c1)PVDF納米纖維和d1)膨體PTFE納米纖維的SEM圖像。熔合連接處用黃色圓圈標記。a2-d2)分別為如a1-d1所述的納米纖維的高分辨率SEM圖像。 a3-d3)分別為a1-d1所述的納米纖維的尺寸分布和相應的高斯擬合。
圖3.在超聲處理之前和之后,pDA涂層的a1,a2)PAN,b1,b2)尼龍,c1,c2)PVDF和d1,d2)ePTFE納米纖維在去離子水中的SEM圖像。
圖4.a)1-h,b)2-h和(4)4-h銅沉積后的銅涂層PAN納米纖維的SEM圖像和相應的示意圖。
圖5.a)Cu-PVDF納米纖維的截面SEM圖像。通過在液氮中冷凍斷裂來制備橫截面。b)PVDF納米纖維在鍍銅之前(藍色六邊形和虛線)和鍍銅之后(橙色菱形和虛線)的尺寸分布及其直徑的高斯擬合。c)PVDF、pDA-PVDF和Cu-PVDF納米纖維的XRD圖譜。d)以50 mV s-1的掃描速率在Ar飽和的0.1 M KHCO3中的Cu-PVDF電極的CVs。
圖6. a)Cu-PVDF納米纖維的俯視SEM圖像,b)Cu-PVDF納米纖維的AFM圖像,以及c)從(b)中選定區域捕獲的高分辨率AFM圖像。
圖7. a)封裝在環氧樹脂中的Cu-PVDF電極的截面SEM圖像,以及(b)Cu和(c)F的元素圖。
圖8.在化學鍍銅過程中,a)致密性較低,b)致密性高的PVDF納米纖維膜中氣泡的顯微圖像。c)不同致密度的納米纖維中氫氣泡形成、聚結和釋放的過程。
圖9.通過a)固定在同一表面上,b)固定在兩個相對表面上,演示了Cu-PVDF電極(5cm×8cm)作為閉合電路中的導電體。c)在彎曲耐久性試驗中,選擇彎曲循環后Cu-PVDF電極的歐姆電阻。用(c)中的插圖說明了Cu-PVDF電極的尺寸和測試參數。
圖10.a)在不同空氣表面速度下,通過Cu-PVDF膜測量和模擬的空氣壓力降。使用GeoDict(插圖)生成虛擬的三維纖維模型。b)表面速度為44.3 cm min-1時,Cu-PVDF膜中模擬的空氣流場。
圖11.四種三維導電網絡(氣體擴散電極)的五種特性的雷達圖。表S3和S4,支持信息中列出了評分的標準。