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    界面聚合制備具有改進的防污性能的聚酯薄膜納米纖維復合膜

    2020-01-02   易絲幫

    DOI: 10.1016/j.memsci.2019.117774 

    膜技術能夠有效、經濟、環保地處理水資源,對解決全球水資源短缺問題具有越來越重要的意義。但是,濾膜的長期使用受到結垢的限制,這會降低產水率并增加能耗。本文開發了具有改善的防污性能的聚酯薄膜納米纖維復合材料(PE TFNC)膜用于廢水處理。通過雙酚A(BPA)和均苯三甲酰氯(TMC)的界面聚合(IP)在聚砜電紡納米纖維膜(PSU ENMs)的表面上制備膜。通過改變聚合反應時間可以改善膜的防污性能。采用掃描電子顯微鏡(SEM)、衰減全反射傅里葉變換紅外光譜(ATR-FTIR)、孔隙率測定和Zeta電位測定對膜進行表征。通過腐殖酸(HA)滲透試驗,研究了腐殖酸的理化性質與過濾防污性能的關系。將最佳的PE TFNC膜(聚合15分鐘)與在其他載體上制備的聚酯基薄膜復合膜以及在三甲胺(TEA)存在下通過哌嗪(PIP)和TMC的IP形成的聚酰胺基薄膜復合膜進行了比較。最佳PE TFNC膜的滲透性為213.0 L/m2h.bar,比以前報道的PE薄膜復合膜大兩個數量級,HA分離系數為72.5%,不可逆結垢系數為10.2%。

     

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    圖1.通過界面聚合制備聚酯和聚酰胺薄膜復合膜的過程示意圖。


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    圖2.不同單體的界面聚合反應示意圖。A)雙酚A和均苯三甲酰氯反應形成聚酯(PE),B)哌嗪和均苯三甲酰氯在酸性受體三乙胺存在下形成聚酰胺(PA)。


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    圖3.聚合反應時間對聚酯薄膜納米纖維復合膜形態結構的影響。A)在X1500倍放大下的掃描電鏡表面圖像,B)未改性支撐膜(ENM1)和反應時間為5 min(PE TFNC1_5)、10 min(PE TFNC1_10)、15 min(PE TFNC1_15)和20 min(PE TFNC1_20)的表面改性PE-TFNC膜的平均孔徑(df),C)歸一化微分(DFF)和累積孔徑(CFF)分布,以及D)FTIR光譜。通過BPA和TMC反應制備PE TFNC膜,如圖2A所示。


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    圖4.聚合反應時間對聚酯薄膜-納米纖維復合膜鍵合及鍵合比的影響。A)峰下面積1720 cm-1對應于-C=O官能團(即CO鍵合),B)峰下面積3355 cm-1對應于-OH官能團(即OH鍵合),C)這兩個官能團(即OH/CO)的面積鍵合比。


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    圖5.聚合反應時間對聚酯薄膜納米纖維復合膜過濾性能的影響。A)腐殖酸滲透通量(JHA)和B)分離因子(α)隨未改性支撐膜(ENM1)和反應時間為5 min(PE TFNC1_5)、10 min(PE TFNC1_10)、15 min(PE TFNC1_15)和20 min(PE TFNC1_20)的表面改性PE-TFNC膜過濾時間的變化。C)在pH 11和105 pa跨膜壓力下,用15 mg/L HA進料水溶液進行過濾試驗后,膜的不可逆污染因子(FRW)和D)照片。


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    圖6.支撐膜對聚酯薄膜復合膜形態結構的影響。A) 在X1500倍放大下的SEM表面圖像,B)未改性支撐膜(ENM1、ENM2、PES)和表面改性膜(分別為PE TFNC1_15、PE TFNC2_15、PE TFC_15)的平均孔徑(df)、C)歸一化微分(DFF)和累積孔徑(CFF)分布,以及D)FTIR光譜。如圖2A所示,所有的膜都用反應15 min的BPA和TMC制備。


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    圖7.支撐膜對聚酯薄膜復合膜過濾性能的影響。A) 腐殖酸滲透通量(JHA)和B)分離因子(α)隨未改性支撐膜(ENM1、ENM2、PES)和表面改性膜(分別為PE TFNC1_15、PE TFNC2_15、PE TFC_15)過濾時間的變化。C)在pH 11和105 pa跨膜壓力下,用15 mg/L HA水溶液進行過濾試驗后,膜的性能指數(PI)和D)照片。


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    圖8.不同載體上聚酰胺薄膜復合膜的形態結構特征。A)在X1500倍放大下的SEM表面圖像,B)未改性支撐膜(ENM1,PES)及其相應表面改性膜(PA TFNC1_5、PA TFC_5)的平均孔徑(df),C)歸一化微分(DFF)和累積孔徑(CFF)分布,以及D)FTIR光譜。如圖2B所示,在酸受體TEA存在下,用反應5 min 的PIP和TMC制備PA TFC膜。

     

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    圖9.不同載體上聚酯和聚酰胺薄膜復合膜過濾性能的比較。A)腐殖酸滲透通量(JHA)和B)分離系數(α)隨未改性支撐膜(ENM1、PES)及其各自表面改性聚酯(PE TFNC1_15、PE TFC_15)和聚酰胺(PA TFNC1_5、PA TFC_5)TFC膜過濾時間的變化。C)在pH 11和105 pa跨膜壓力下,使用15 mg/L HA進料水溶液進行過濾試驗后,膜的性能指數(PI)和D)照片。


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