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    靜電紡PAN材料在醫用、過濾、電池等方面的最新應用進展

    2022-01-13   易絲幫

    導語

    聚丙烯腈(英文:Polyacrylonitrile,PAN)是由單體的丙烯腈經過自由基聚合反應而得到高分子材料。聚丙烯腈為白色粉末狀,密度為1.2g/cm,玻璃轉化溫度約為95℃,熔化溫度為322℃。它溶于二甲基甲酰胺 ( DMF ) 、二甲基亞砜 ( DMSO )、環丁砜、硝酸亞乙基酯等極性有機溶劑,還能溶于硫氰酸鹽、過氯酸鹽、氯化鋅、溴化鋰等無機鹽的濃水溶液,以及濃硝酸等特殊溶劑。

    聚丙烯腈納米纖維的應用領域非常廣泛,主要應用于碳纖維的制備、過濾吸附、能源、催化和醫用等領域。


    1.吉林大學李響 J. Membr. Sci.:新型雙層復合納米纖維膜去除尿毒癥毒素及其在血液透析中的應用

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    ?為了制備一種同時具有吸附和透析能力的血液透析膜,研究者將兩種不同的復合靜電紡納米纖維進行復合,制備了一種新型的雙層復合納米纖維膜。

    ?通過Cu-BTC自組裝在聚多巴胺/聚丙烯腈(PDA/PAN)復合納米纖維表面,制備出一層對尿素具有良好吸附性能的納米纖維。

    ?第二層為生物聚合物殼聚糖/絲膠(CS/SS)復合納米纖維,對肌酐具有良好的吸附能力。所制備的雙層納米纖維膜具有良好的血液相容性。

    ?制備的納米纖維膜作為血液透析膜進行模擬透析試驗。透析4 h后,復合納米纖維膜對牛血清白蛋白(BSA)的保留率為83.9%,對肌酐和尿素的清除率分別為82.3%和92.8%。

    DOI: 10.1016/j.memsci.2021.119964


    2.吉林大學王策/李永新 ACS Appl. Nano Mater.:具有紅外隱身、自清潔和抗菌多功能的PAN/Al-ZnO/Ag納米纖維

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    ?本研究采用靜電紡絲法、溶劑熱法和化學鍍法制備了具有紅外保護、抗菌和自清潔三種功能的PAN/Al-ZnO/Ag納米纖維復合材料(PAN/ZAO/Ag)。

    ?ZAO納米片與Ag納米顆粒直接接觸形成肖特基結,增加載流子濃度,使材料具有等離子體共振吸收近紅外光的特性。在8-14 μm的熱紅外成像波段,材料的紅外發射率低至0.39,有效遮擋了目標的熱輻射。

    ?ZAO和Ag納米粒子具有協同抗菌作用,使材料對大腸桿菌的抗菌效率達到100%,大腸桿菌的生長活性完全喪失。

    ?復合ZAO納米片與Ag納米顆粒形成的多級結構具有較大的表面粗糙度,因此復合膜也具有疏水性能,最大水接觸角為131.5°,可以使表面水滴自由滑動,達到自清潔效果。

    DOI: 10.1021/acsanm.1c03518


    3. 南京林業大學黃超伯等人 J. Colloid Interface Sci.:可見光自清潔多功能納米纖維膜用于復雜含油廢水的修復

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    ?采用電紡銀/β-環糊精/聚丙烯腈(Ag/β-CD/PAN)納米纖維,原位生長氧化鋅(ZnO)層,制備了具有防污和可見光自清潔性能的分層結構超親水/水下超疏油納米纖維。

    ?所形成的微納米級結構大大增加了膜的粗糙度,提高了膜的水下超疏油能力。

    ?在重力作用下,各種油水乳狀液的滲透通量均大于619 L m?2h?1,分離效率均大于99.7%。

    ?制備的膜在不同的惡劣條件下(如腐蝕性溶液、高溫、紫外線照射和超聲波洗滌)表現出優異的穩定性。

    DOI: 10.1016/j.jcis.2021.09.194


    4. 北京科技大學李從舉等人Electrochim. Acta:基于N摻雜多孔碳納米纖維的雙金屬MOF基復合材料,用于鋰氧電池

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    ?本研究提出了一種結合靜電紡絲和熱壓的新方法,以開發嵌入多孔富氮碳納米纖維 (ZnCo-NC/NCF) 中的 Co 基復合材料,作為 Li-O2 電池的自支撐正極。

    ?通過雙金屬(ZnCo)沸石咪唑酯框架/聚丙烯腈(PAN)納米纖維(BMZIF/PAN)的熱解制備了電極。

    ?由于靜電紡絲碳基體具有優異的機械強度、ZIFs分解產生的豐富的孔隙率以及充分暴露的Co-Nx活性位點,該材料具有優異的柔韌性、高比表面積、電導率高,對氧化還原反應均有良好的催化性能。

    ?該Li-O2電池具有較小的壓差(0.49 V)、高比面積容量(9.52 mAh cm -2)和良好的長周期循環性能。

    DOI: 10.1016/j.electacta.2021.139251


    5. 東華大學覃小紅&王黎明Chem. Eng. J.:一種同時產生太陽能蒸汽并吸附有機污染物的纖維結構MOF織物

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    ?研究者結合噴涂工藝與靜電紡絲技術,制備了一種可攔截顆粒的新型纖維結構MOF織物,用于同時產生太陽能蒸汽和吸附有機污染物。

    ?該制備策略不僅保持了ZIF-67顆粒固有的孔結構,而且還實現了納米纖維支架的光熱功能化,與常用的共靜電紡絲和表面修飾方法相比具有明顯的優勢。

    ?所制備的可攔截顆粒的纖維結構MOF織物在一個太陽下實現了94.2%的高太陽能吸收率、1.50 kg m-2 h-1的快速蒸發速率和198.1 mg g-1的超高孔雀石綠(MG)吸附容量。此外,在太陽輻射的輔助下,該織物對MG污染物的去除效率高達99.9%。

    DOI: 10.1016/j.cej.2021.131365


    6. 四川大學趙長生J. Colloid Interface Sci.:“一鍋法”靜電紡絲法制備長效協同高效抗菌聚丙烯腈納米纖維膜

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    ?在PAN與N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的反應溶液中,原位合成銀-二氧化硅納米粒子(Ag@SiO 2 NPs)并使用硅烷偶聯劑穩定;然后將[2-(甲基丙烯酰氧基)-乙基]三甲基氯化銨(MT)單體原位交聯以獲得聚季銨鹽(PMT)。

    ?澆鑄溶液直接用于制備 Ag@SiO 2/PMT-PAN 納米纖維膜 (NFM) 通過靜電紡絲。

    ?即使在銀含量很低(0.3 wt. %)的情況下,Ag@SiO2/PMT-PAN NFM對大腸桿菌(99%)和金黃色葡萄球菌(99%)也表現出良好的抗菌活性。此外,在Ag@SiO2和PMT組分的有效協同作用下,NFM的抗菌能力在三個循環的抗菌過程中保持不變。

    DOI: 10.1016/j.jcis.2021.11.075


    7.  東北林業大學韓廣萍等人Appl. Surf. Sci.:具有多尺度粗糙度結構的分層復合膜用于油包水乳液分離

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    ?采用靜電紡絲技術成功制備了由聚偏氟乙烯(PVDF)納米纖維選擇性層、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球層和聚丙烯腈(PAN)納米纖維支撐層組成的分層結構復合膜。

    ?結果表明,通過改變聚甲基丙烯酸甲酯紡絲液的濃度(8 ~ 14 wt%),可以控制復合膜的表面粗糙度。

    ?基于對W/O乳化液的分離性能,確定PAN-PMMA(12)-PVDF膜是一種合適的材料。膜的水接觸角為131°,具有良好的拉伸強度和柔韌性,透油速度快,疏水性好。

    DOI: 10.1016/j.apsusc.2021.150666


    8.  青島大學叢海林J. Hazard. Mater.:聚丙烯腈/聚四氫嘧啶(PAN/PTHP)納米纖維的合成及抗菌抗病毒性能的研究

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    ?本研究通過靜電紡絲工藝將聚四氫乙烯(PTHP)與聚丙烯腈(PAN)混合制備成高效、長效抗菌的聚四氫乙烯(PAN) /聚四氫乙烯(PTHP)納米纖維(>99.999%)。

    ?結果表明,制備的PAN/PTHP納米纖維具有良好的細胞相容性。此外,PAN/PTHP納米纖維對慢病毒具有明顯的破壞作用。

    ?基于這些特性,將聚丙烯腈/PTHP納米纖維應用于口罩中,可作為口罩的充氣殺生物層,對空氣中的顆粒物具有良好的截流效果。

    DOI: 10.1016/j.jhazmat.2021.127602


    9. 中國石油大學閻子峰等人Nano Energy:具有雙原子 Fe-Co 位點的柔性碳納米纖維薄膜用于可穿戴鋅空氣電池

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    ?在這項工作中,開創了一種具有均勻分布的雙原子FeN3-CoN3位點(Fe1Co1-CNF)的大面積柔性CNF薄膜制備的時間和成本效率高的策略。

    ?由于預先設計的 ZnFeCo-NC前驅體(ZnFeCo -預)與靜電紡聚合物聚丙烯腈(PAN)具有良好的兼容性和相似的功能,ZnFeCo -預和PAN的混合物可以共靜電紡,并遵循標準的CNF制造工藝。

    ?Fe1Co1-CNF對氧還原反應(ORR)和析氧反應(OER)均表現出良好的雙功能催化性能,其中豐富的雙催化FeN3-CoN3位點有利于獲得最佳的反應中間體吸附/解吸電子性能。

    DOI: 10.1016/j.nanoen.2021.106147


    10. 東華大學黃滿紅 Chem. Eng. J. :清潔多功能C-P@MIL-P@MoS2電紡膜的制備

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    ?電紡制備雙層[MIL-88A/石墨相氮化碳(g-C3N4)+MoS2]納米纖維作為功能層,用于在納米纖維表面涂覆一層光滑且致密的殼聚糖(CS)制備一種多功能親水性濾膜(稱為C-P@MIL-P@MoS2)。

    ?當同時添加H2O2和光照條件時,C-P@MIL-P@MoS2膜可在20分鐘內完全降解50mg/L MB。當使用C-P@MIL-P@MoS2膜作為濾膜時,純水通量可以達到431.2LMH。

    ?[MIL-88A/g-C3N4+MoS2]層上的光芬頓反應可通過·OH有效降解MB,以恢復污染膜的水通量,并提高截留率。同時,Sb(III)被氧化成低毒的Sb(V),吸附在C-P@MIL-P@MoS2膜中的MIL-88A/g-C3N4顆粒上以進行去除。

    DOI: 10.1016/j.cej.2021.129621


    11. 西南石油大學何毅J. Hazard. Mater.:仿生毛毛蟲結構納米纖維膜用于高效油水分離和染料吸附

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    ?本研究制備了聚丙烯腈(PAN)納米纖維,然后在熱穩定化PAN電紡納米纖維上原位水熱生長鎳鈷層狀雙氫氧化物(NiCo-LDHs),構建一種穩定且環保的具有分層毛蟲狀結構的納米纖維膜。

    ?親水性 NiCo-LDHs 構建分層結構并賦予超親水性 (≈ 0? )/水下超疏油性 (≈ 161? )。同時,NiCo LDH@PANI/PAN納米纖維膜顯示出超快的油水乳液分離通量和較高分離效率(99.07 %)。

    ?帶正電荷的NiCo-LDHs的引入提供了膜豐富吸附活性位點,有利于離子型油水乳液的破乳和有機污染物的吸附。

    ?通過死端和錯流過濾實驗分別凈化復雜污水,復合膜均表現出出色的油去除率(> 99.0%)和染料吸附能力(> 99.0%),再生循環能力強,無二次污染。

    DOI: 10.1016/j.jhazmat.2021.125442


    12. 南京工業大學孫世鵬J. Membr. Sci.:PEI2/PAN8-PAN納濾膜的制備及其結構和性能研究

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    ?本文提出了過渡層在膜結構和性能提高方面的作用,聚乙烯亞胺(PEI)/聚丙烯腈(PAN)過渡層和PAN基底層均是通過靜電紡絲制備而成的,隨后用均苯三甲酰氯和哌嗪進行界面聚合(IP)。

    ?PEI改性過渡層的引入提高了親水性,為IP提供了額外的反應位點,并避免了納米纖維孔內的聚合。所得復合NF膜具有致密且無缺陷的選擇層。

    ?最佳結構帶來出色的分離性能,橙黃II染料(MW=350.32g/mol)的截留率為95.6%,純水通量為38.5 L m-2 h-1 bar-1。

    ?它在低壓(0.2MPa)納濾過程中表現出穩定的長期性能,為TFNC膜在水凈化和其他領域的實際應用提供了重要的指導。DOI:10.1016/j.memsci.2020.118927

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