本研究旨在合成并構建具有低帶隙能量的半導體-半導體(S-S)異質結。合成材料主要由二氧化鈦(TiO2)和氧化鋅(ZnO)組成,作為光催化納米顆粒(NPs)。該策略極大地提高了對廢水處理的光降解性能和抗菌性能。通過靜電紡絲技術制備復合醋酸纖維素CA@TiO2 NPs(CTO)以在聚合物基質中生成核層TiO2 NPs,然后浸入ZnO NPs懸浮液中以在納米纖維表面沉積ZnO NPs(CTZO)。隨后,將該復合墊置于700℃下進行煅燒/退火4小時,以獲得復合S-S異質結納米結構材料(TZO)。研究了合成材料的形態特征、熱降解性能、化學組成和相結構。此外,使用大腸桿菌評估其抗菌性能,在陽光直射下利用亞甲基藍(MB)和甲基紅(MR)染料研究其光催化降解性能。形態特征表明,ZnO NPs很好地修飾TiO2 NPs,形成異質結結構。結果表明,與ZnO NPs(12±0.2)mm相比,TZO具有較高的抗菌作用,對革蘭氏(-ve)細菌的抑菌圈為15±0.8mm。另外,在陽光直射下,復合納米顆粒對MB和MR染料的光催化降解率接近25%和13%。染料光降解性能的提高可歸因于具有低帶隙能量(1.17eV)的S-S異質結結構的形成,與具有寬帶隙能量(3.52eV)的TiO2相比,其在增強電子轉移和光降解過程中發揮著重要作用。上述結果表明,所制備的S-S異質結納米材料在廢水處理中具有很好的應用前景。
圖1.S-S異質結結構光催化材料的實驗步驟總結。(a)制備的CTO樣品有機溶液,(b)靜電紡絲裝置,(c)在ZnO分散溶液中對所制備的墊子進行浸涂,以及(d)煅燒/退火過程。
圖2.使用SEM獲取的樣品形態:(a)CTO,(b)CTZO,(c)TZO,(d)TiO2 NPs。
圖3.不同樣品的TEM圖像:(a)ZnO NPs,(b)低和高分辨率下700℃煅燒的納米纖維(TZO樣品),(c)TZO樣品的EDX點以及相應的元素重量和原子百分比,(d)由TEM得到的EDX映射(顏色:Ti(綠色)、Zn(藍色)、O(紅色))。
圖4.復合TiO2@ZnO S-S異質結結構的HR-TEM圖像:TZO樣品中的納米顆粒以及d間距和電子衍射選定區域。
圖5.不同樣品的XRD圖譜分析:(a)TiO2 NPs,(b)ZnO NPs,(c)CTO,(d)CTZO,和(e)TZO。
圖6.不同樣品的FTIR分析:(a)CTO,(d)CTZO和(e)TZO。
圖7.樣品的TGA分析:(a)CTO,(d)CTZO和(e)TZO。
圖8.(a)不同樣品的光學性質:CTO、CTZO、TZO、TiO2 NPs和ZnO NPs。(b)TZO NPs、TiO2 NPs和ZnO NPs的(F(R)hv/t)2與光子能量的關系圖。(c)不同樣品的帶隙能量直方圖。
圖9.對照、TiO2 NPs、ZnO NPs和TZO樣品抑菌圈結果的光學圖像。
圖10.陽光直射下合成樣品(TZO)在不同時間間隔內對亞甲基藍(MB)和甲基紅(MR)的光催化降解性能。
圖11.合成樣品(TZO)降解MB或MR的ln(C/C0)與時間的關系圖。
圖12.純和S-S異質結光催化材料在陽光直射下的擬議光催化機理和電子轉移:(a)純ZnO,(b)TiO2,(c)復合TiO2@ZnO S-S異質結TZO樣品。