DOI: 10.3390/polym13060977
通過對含金屬氧化物前體的聚合物溶液進行靜電紡絲(ES)和隨后的熱處理制備了SnO2納米纖維。重點研究了不同模板聚合物(聚乙烯吡咯烷酮(PVP),聚環氧乙烷(PEO)和聚乙酸乙烯酯(PVAc))對SnO2形態和粒徑分布的影響。研究表明使用不同的聚合物,最終氧化物的形態和微晶尺寸會發生變化。使用每種聚合物均可獲得具有均一直徑的細纖維,但在煅燒后,氧化物的形態會發生變化,當分別使用PVP、PEO或PVAc時,會形成纖維、“鱗片”或“球形”顆粒,如SEM圖像所示。HR-TEM和XRD測定數據證實,SnO2樣品由錫石晶體組成,平均粒徑較小,通過Debye-Scherrer方程計算出PVP、PEO和PVAc的粒徑分別為30、11和25nm。TEM測量表明SnO2的平均粒徑較低,所使用的PEO的平均粒徑為8.5nm±4.9nm。通過對同一聚合物(PEO)制備的纖維氈施加不同的煅燒溫度,明確了聚合物不僅會影響氧化物顆粒的最終形狀,而且會影響微晶尺寸。
圖1.不同聚合物在空氣中的熱重分析(TGA)和導數TGA(DTGA)的比較,溫度為室溫至800℃,升溫速率為10℃/min。
圖2.2-乙基己酸錫(II)的TGA和DTGA。部分揮發和轉化后SnO2中的殘余物為18.40%。
圖3.含前驅體的不同聚合物在空氣中的TGA和DTGA比較,溫度為室溫至800℃,升溫速率為10℃/min。對于PEO,殘留物的量為22wt%,對于PVP為17wt%,對于PVAc為14wt%。
圖4.左側:由不同聚合物獲得的纖維的SEM圖像:(A.I)PVP+2-乙基己酸錫(II);(B.I)PEO+2-乙基己酸錫(II);(C.I)PVAc+2-乙基己酸錫(II)。右邊:由不同模板聚合物制備的纖維氈煅燒后SnO2的SEM圖像:(A.II)PVP;(B.II)PEO;(C.II)PVAc。插圖:(A.I–C.I)中顯示纖維直徑分布。儀器放大倍數為2000×。
圖5.由不同聚合物模板獲得的SnO2的XRD圖譜。
圖6.來自PVP/前體纖維的SnO2的高分辨率透射電子顯微鏡(HR-TEM)代表性圖像。儀器放大倍數為200,000×。(B)(A)中所示的晶體的細節。儀器放大倍數為500,000×。(C)(B)中所示的HR-TEM圖像的傅里葉變換。
圖7.(A)由PEO/前體纖維獲得的SnO2樣品的HR-TEM代表性圖像,以及在樣品的不同選定區域中觀察到的衍射條紋之間的間距。插圖(B):(A)中HR-TEM圖像的傅立葉變換。儀器放大倍數為300,000×。
圖8.由(A)PVP(黑色,平均直徑=18.7±7.9nm)和(B)PEO(橙色,平均直徑=8.5±4.9nm)獲得的SnO2納米晶體的粒度分布比較。
圖9.將由PEO模板獲得的SnO2置于不同溫度下煅燒的XRD圖譜:橙色PEO 450℃,深紅色PEO 550℃。