DOI: 10.1002/adma.202008088
鋰離子電池(LIBs)廣泛應用(從小型化設備至大型儲能裝置)的同時,其安全問題也引起了人們極大的關注。隔膜是確保LIBs安全的重要組成部分,其可阻止正極和負極之間的直接電接觸,同時允許離子傳輸。本研究首次報告了可響應于熱刺激的調溫隔膜。采用中空聚丙烯腈納米纖維包覆石蠟相變材料(PCM)制備的隔膜可提供大范圍的焓值(0-135.3 J g-1),能夠及時緩解鋰離子電池的內部升溫。在濫用條件下,電池中產生的熱量會刺激封裝的PCM熔化,從而吸收大量的熱量而不會引起溫度的顯著升高。通過釘子穿透對原型袋式電池內部短路的實驗模擬表明,基于PCM的隔膜可以有效地抑制由于電池故障而引起的溫度升高。同時,得益于獨特的PCM隔膜的潛在蓄熱功能,釘子穿透的電池會在35s內迅速冷卻至室溫。當前設計的蓄熱隔膜提供了有效的過熱保護策略,增強了LIBs的安全性。
圖1.用于在濫用條件下降低LIBs內部溫度的溫度調節隔膜的示意圖。a)帶有調溫隔膜的LIBs。b)調溫隔膜的結構示意圖。c)調溫隔膜降低LIBs內部溫度的機制。d)PCMs在吸熱和放熱時的特定結構變化。
圖2.PCM基隔膜的形態和微觀結構。a)PW@PAN納米纖維的照片,b)表面,c)橫截面和d)斷裂表面SEM圖像。e)PW@PAN納米纖維的TEM圖像。f-i)在不同時間滴落電解液后,PW@PAN隔膜(f-g)和Celgard PP隔膜(h-i)的接觸角。
圖3.PCM隔膜的成分和熱性能。Celgard PP、純PAN和PW@PAN隔膜的a)FTIR,b)XRD,c)DTA和d)DSC曲線。e)加熱到130℃的PW@PAN和Celgard PP隔膜的熱成像。
圖4.帶有PCM基隔膜的電池的電化學性能。a)LiFePO4/Li電池的循環性能,b)倍率性能和c)CV曲線(1C=170 mA g-1)。d)石墨/鋰電池的循環性能,e)倍率性能和f)CV曲線(1C=372 mA g-1)。g)LiFePO4/石墨袋式全電池的循環性能。h)照片顯示帶有PW@PAN隔膜的LiFePO4/石墨袋式電池可以為紅色LED器件成功供電。
圖5.PCM基隔膜的溫度調節特性。a,b)在釘子穿透測試之前和之后,使用PW@PAN隔膜(a)和Celgard PP隔膜(b)的LiFePO4/隔膜/Li袋式電池的熱成像。c)釘子穿透前后電池的照片。d)Celgard PP和PW@PAN隔膜的比熱。