DOI: 10.1016/j.cej.2021.128470
導電水凝膠柔性傳感器由于其優良的柔性和高靈敏度,在可穿戴電子器件領域受到越來越多的關注。然而,對于導電水凝膠柔性傳感器而言,導電水凝膠關鍵特性(強度、可拉伸性、抗凍性、抗菌特性和較大的線性傳感范圍)的集成對于其實際應用是非常必要的。在這項工作中,研究者創造性地使用軟1D蠶絲納米纖維(SNFs)和硬2D石墨氮化碳(g-C3N4)納米片,以共增強聚乙烯醇(PVA)有機水凝膠。令人驚訝的是,僅添加0.1%的蠶絲納米纖維和少量的g-C3N4納米片大大提高了有機水凝膠的拉伸強度(約3.2倍)和韌性(約7.7倍)。當使用由水和乙二醇組成的二元溶劑體系時,有機水凝膠具有抗凍功能。即使在-18℃下,也可以很好地保持有機水凝膠的柔性和導電性。由于添加了Al3+,導電聚乙烯醇-蠶絲納米纖維-石墨氮化碳納米片(PVA/SNF/CN)有機水凝膠對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的殺菌率分別為99.527%和99.41%。基于PVA/SNF/CN有機水凝膠的三明治式柔性應變傳感器具有較大的線性傳感范圍(0%-100%)、快速響應(276ms)和出色的抗疲勞性能(1000個循環)。它不僅可以成功檢測到人體運動(腕部彎曲,膝關節彎曲)和面部表情(微笑和皺眉),而且還能在使用長達20天的時間內保持輸出信號的準確性。PVA/SNF/CN有機水凝膠在柔性傳感器中顯示出巨大的潛力。
圖1.液體剝離法制備蠶絲納米纖維的方法。(a)示意圖顯示在-18℃下使用NaOH/尿素/H2O混合溶液剝離蠶絲來制備SNFs。(b)脫膠蠶絲纖維的SEM圖像。(c)SEM圖像顯示蠶絲纖維的一些裂縫。(d)SNFs的SEM圖像。(e)具有明顯廷德爾效應的SNFs水分散體照片。
圖2.導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的制備。(a)導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的合成步驟。(b)導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的內部相互作用示意圖,(c)導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的可注射特性。(d)照片顯示有機水凝膠出色的形狀加工性能。
圖3.導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的力學性能。(a)打結的水凝膠拉伸時的圖像,(b)PVA/SNF/CN有機水凝膠的壓縮。(c)PVA-0.1%SNF-CN的負載演示。(d)導電PVA/SNF/CN有機水凝膠和純PVA有機水凝膠(作為參考)的拉伸曲線。(e)含有不同SNFs和g-C3N4的有機水凝膠的拉伸強度和應變,以及(f)韌性。
圖4.導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的結構表征。(a)導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的FTIR光譜(b)導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的XRD圖。
圖5.不同導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的SEM圖像:(a)PVA,(b)PVA-CN,(c)PVA-0.05%SNF-CN,(d)PVA-0.1%SNF-CN,和(e-f)PVA-0.2%SNF-CN。
圖6.導電PVA/SNF/CN有機水凝膠的抗凍、保濕性能和可加工性。(a)和(b)在25℃和-18℃下比較PVA-W、PVA和PVA-0.1%SNF-CN的耐凍性。(c)PVA-W、PVA和PVA-0.1%SNF-CN在25℃至-70℃下的DSC熱分析圖。冷卻速率為10℃/min。(d)在37℃和60RH%下PVA-W和PVA-0.1%SNF-CN的重量變化。(e)照片顯示了在37℃和60RH%下PVA-W和PVA-0.1%SNF-CN的保水率比較。(f)照片顯示有機水凝膠從碎片到圓形物的可回收性。
圖7.導電PVA/SNF/CN有機水凝膠柔性應變傳感器的導電性能。(a)ΔR/R0與應變的關系曲線。(b)不同拉伸應變下的相對電阻變化。PVA/SNF/CN有機水凝膠在(c)小應變(10%,15%和20%)和(d)大應變(30%,50%和100%)下的相對電阻變化。(e)15%應變下的響應時間。(f)有機水凝膠在0-15%應變下循環1000次的ΔR/R0。
圖8.導電PVA/SNF/CN有機水凝膠柔性應變傳感器的長期使用情況。(a)每天循環5次,有機水凝膠應變傳感器在0%-15%應變下的ΔR/R0。(b)0天,(c)5天,(d)10天,(e)15天,(f)20天。
圖9.導電PVA/SNF/CN有機水凝膠作為應變傳感器的相對電阻變化,可檢測各種人體運動:(a)手指以不同角度彎曲(0°,30°,60°,90°和45°),(b)指關節彎曲,(c)手腕彎曲,(d)肘關節彎曲,(e)膝關節彎曲,(f)吞咽,(g)皺眉,(h)微笑。
圖10.PVA/SNF/CN有機水凝膠和導電PVA/SNF/CN有機水凝膠對(a)大腸桿菌和(b)金黃色葡萄球菌的抑菌作用。(i)空白樣品;(ii)PVA/SNF/CN有機水凝膠;(iii)導電PVA/SNF/CN有機水凝膠。(c)有機水凝膠對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的殺菌率。