DOI: 10.1016/j.memsci.2020.118996
制備可調節鋰離子通量的隔膜是解決鋰金屬電池(LMB)鋰枝晶問題的有效方法。在此,研究者首次通過一步靜電紡絲法制備了多尺度結構的聚偏氟乙烯/聚丙烯腈/蛭石納米片(PVdF/PAN/VNs)纖維膜。所制備的PVdF/PAN/VNs纖維膜顯示出多尺度結構,其中VNs嵌入PVdF/PAN纖維中,具有高孔隙率和互穿孔,有利于使Li+在隔膜/電極界面處的通量分布均勻,從而抑制Li枝晶的形成和生長。同時,由于PAN和VNs與液體電解質的協同作用,所制備的PVdF/PAN/VNs纖維膜表現出良好的潤濕性、較高的離子電導率、較強的拉伸強度、優異的熱穩定性和增強的電化學穩定性,從而保證了鋰金屬電池性能和安全性的提高。更重要的是,與Celgard膜基電池相比,所制備的PVdF/PAN/VNs基膜Li/Li4Ti5O12電池表現出更好的倍率性能,在10C下的放電容量為139.3 mA h g-1,而PVdF/PAN/VNs膜基Li/Li電池顯示出穩定的鋰電鍍/剝離行為,且過電位較低。這項工作為調節Li+通量分布提供了一條新的策略,有利于促進LMBs的實際應用。
圖1.顯示PVdF/PAN/VNs纖維膜制備過程的示意圖。
圖2.(a)剝離的VNs的SEM圖像,插圖顯示了VNs膠態分散體的照片。(b)未剝離的蛭石晶體和剝落的VNs的XRD圖譜,(c,d)剝離的VNs的AFM圖像。
圖3.所制備的(a)PVdF/PAN纖維膜和PVdF/PAN/VNs纖維膜的SEM圖像,其中含(b)1wt%VNs,(c)2wt%VNs,(d)5wt%VNs(e)8wt%VNs。(f)所制備的PVdF/PAN和PVdF/PAN/VNs纖維膜的孔徑分布。
圖4.(a)Celgard膜,(b)PVdF/PAN膜,(c)含5wt%VNs的PVdF/PAN/VNs纖維膜的電解質接觸角,(d)用1μL電解質潤濕的相關膜的照片,(e)浸透了液體的隔膜在20℃下的交流阻抗譜,(f)相應交流阻抗譜的高頻圖。
圖5.(a)相關隔膜的DSC曲線。在200℃下熱處理0.5h之前(b)和(c)之后的相關隔膜的照片。(d)所制備的PVdF/PAN和PVdF/PAN/VNs纖維膜的應力-應變曲線和(e)LSV曲線。
圖6.(a)使用相關膜的電池的倍率性能和(b)循環性能。200次循環之前和之后使用相關膜的電池的(c)EIS以及(d)RSEI結果比較,插圖顯示了等效電路。(e)使用相關膜的Li/Li對稱電池的恒電流循環性能。
圖7.鋰負極在2C下進行200次循環之前和之后的SEM圖像。