DOI:10.1016/j.jpowsour.2020.229334
金屬鋰被認為是一種很有前途的高能量密度鋰基電池負極。然而,鋰枝晶的不可控生長和由此產生的安全隱患嚴重制約了其實際應用。在本研究中,通過簡便且可擴展的漿料涂覆方法,構建了一種具有3D微納米結構Cu骨架和交聯氟(F)摻雜碳納米纖維網絡的集成體系結構(MNCu/FC),作為鋰金屬負極主體。由Cu骨架和碳網絡構建的導電3D結構有效地促進了電荷轉移并抑制了鋰枝晶的生長。此外,交聯的F摻雜碳納米纖維充當鋰晶種以調節鋰均勻成核和沉積,并通過密度泛函理論計算證明了F摻雜碳納米纖維具有優良的親鋰性。結果表明,與裸Cu相比,3D MNCu/FC有助于制備出具有較低鋰成核過電位的無枝晶鋰金屬負極,且可增強半電池和全電池的電化學性能。
圖1.(a)MNCu/FC的制備過程示意圖。(b)通過鎂熱還原市售CuO制備的MNCu的SEM圖像。(c)集成3D MNCu/FC集電器的SEM圖像。(d)MNCu/FC的TEM圖像。(e)MNCu、MNCu/FC和裸Cu的XRD圖譜。(f)MNCu/FC和裸Cu的拉曼光譜。(g)MNCu/FC中C1s區域的XPS光譜。
圖2.裸Cu(a)和MNCu/FC主體(b)的Li循環過程示意圖。
圖3.鋰吸附在石墨烯頂部(T)位(a),石墨烯中空(H)位(b),F摻雜石墨烯(FG)(c)和裸銅(d)上的DFT計算模型。(e)鋰吸附在不同襯底上的結合能。在(f)0.5 mA cm-2,(g)1 mA cm-2和(h)2 mA cm-2下測試裸Cu和MNCu/FC集電器的鋰成核超電勢比較。
圖4.(a)在不同電流密度下,當Li循環容量為1 mAh cm-2時MNCu/FC和裸Cu的CE比較。在1 mA cm-2/1 mAh cm-2的條件下進行Li循環期間,裸Cu(b)和MNCu/FC(c)的電壓曲線。(d-i)在1 mA cm-2下測試的具有不同鋰沉積容量的裸Cu和MNCu/FC集電器的SEM圖像。裸Cu:(d)2 mAh cm-2,(e)5 mAh cm-2,(f)10 mAh cm-2。MNCu/FC:(g)2 mAh cm-2,(h)5 mAh cm-2,(i)10 mAh cm-2。
圖5.Li|Li-裸Cu和Li|Li-MNCu/FC對稱電池在(a)1 mA cm-2/1 mAh cm-2,(b)1 mA cm-2/2 mAh cm-2,(c)1 mA cm-2/5 mAh cm-2,(d)2 mA cm-2/1 mAh cm-2,(e)5 mA cm-2/1 mAh cm-2的循環性能。(f)以LiFePO4為正極的全電池在100 mA g-1下的循環性能。