DOI:10.1016/j.scib.2020.12.019
制備具有大比表面積(SSA)和高滲透性的電極一直是氧化還原液流電池(RFB)的目標。在這項工作中,研究者提出了一種新穎的ZIF-8輔助蝕刻方法,以在定向電極結構的靜電紡絲過程中形成多孔纖維。蝕刻方法可以形成孔徑約為50nm的多孔纖維,為氧化還原反應提供較大的活性表面積,而直徑為3-5μm的多孔纖維定向宏觀結構確保了沿纖維方向的高滲透性。將制備的電極應用于釩氧化還原液流電池(VRFB),在200 mA cm-2的電流密度下可實現87.2%的能量效率(EE),比傳統的電紡碳電極高13.3%。即使在300和400 mA cm-2的高電流密度下,電池仍可保持83.3%和79.3%的能量效率。更令人興奮的是,所制備的電極可產生4500 mA cm-2的高極限電流密度和1.6 W cm-2的峰值功率密度。靜電紡絲法結合ZIF-8輔助蝕刻方法以及形成有序纖維結構的方法有望為RFBs提供更高性能的電極。
圖1.(a)通過原位生長ZIF-8納米粒子并在熱解過程中進行蝕刻來合成PAECF。(b)示意圖說明了所制備的PAECF的結構和功能。
圖2.(a)PAN/ZIF-8纖維的SEM圖像,(b)TEM圖像和(c)元素映射。(d)纖維表面上ZIF-8顆粒的高分辨率TEM圖像。(e)ZIF-8的高分辨率圖像。(f)ZIF-8的XRD圖。(g)多孔碳纖維的SEM圖像和(h)TEM圖像。(i)多孔碳纖維的元素圖。
圖3.(a1)DECF和(a2)單DECF的宏觀形態SEM圖像。(b1)AECF和(b2)單AECF的宏觀形態SEM圖像。(c1)初紡PAN/Zn(NO3)2致密纖維,(c2),(c3)PAN/ZIF-8致密纖維和(c4)原位蝕刻后PDECF的宏觀形態SEM圖像。(d1)初紡PAN/Zn(Ac)2定向纖維,(d2),(d3)PAN/ZIF-8定向纖維,(d4)原位蝕刻后PAECF的宏觀形態SEM圖像。(e)所制備電極的N2吸附/解吸等溫線和(f)大孔尺寸分布。
圖4.在20 mV s-1下,DECF、AECF、PDECF和PAECF的(a)V3+/V2+和(b)VO2+/VO2+的CV曲線。(c)正峰值電流和(d)負峰值電流與掃描速率平方根的關系圖。EIS在(e)-0.5V和(f)0.9V下相對于SCE的曲線圖。
圖5.帶有DECF、AEECF、PDECF和PAECF電極的電池在(a)100,(b)200和(c)300 mA cm-2下的充放電曲線。(d)帶有DECF、AECF、PDECF和PAECF電極的電池在不同電流密度下的CE和VE,(e)EE,(f)平均充放電電壓,(g)放電容量,(h)極化曲線和(i)功率密度。
圖6.使用PAECF電極的VRFB在200 mA cm-2的電流密度下的循環性能。