DOI:10.1016/j.materresbull.2020.111145
硅酸鈦鋰(Li2TiSiO5)作為鋰離子電池負極材料,由于其在0.28V(相對于Li+/Li)下的低工作電位和高理論容量(308 mA h g-1)而引起了人們的廣泛關注。然而,Li2TiSiO5的本征電子電導率低,鋰離子轉移動力學緩慢,阻礙了其實際應用。本文系統研究了鈮(Nb)摻雜對由靜電紡絲制備的Li2TiSiO5纖維的影響。研究發現,最佳的5.0%Nb摻雜Li2TiSiO5具有優異的電化學性能,在電流密度為5000 mA g-1時具有125.6 mA h g-1的高容量和良好的長期循環性能,在2000 mA g-1的電流密度下進行500次循環后仍具有129 mA h g-1的穩定容量。Li2TiSiO5中Nb的引入提高了本征電子電導率,改善了鋰離子轉移動力學,從而實現了超高倍率性能。這項工作為Nb摻雜Li2TiSiO5提供了新的見解,有望用于高功率鋰離子電池。
圖1.(a),(b)Li2TiNbO5前體纖維,(c),(d)Li2Ti0.95Nb0.05SiO5前體纖維,(e),(f)Li2TiNbO5纖維和(g),(h)Li2Ti0.95Nb0.05SiO5纖維的高倍和低倍放大SEM圖像。
圖2.(a)Li2-Ti1-xNbxSiO5(x=0.0%,2.5%,5.0%,7.5%和10.0%)的X射線衍射圖和(b)放大(200)峰。(c)Li2Ti1-xNbxSiO5(x=0.0%,2.5%,5.0%,7.5%和10.0%)的拉曼光譜。
圖3.(a),(b)Li2TiSiO5(插圖顯示相應的FFT)和(c),(d)Li2Ti0.95Nb0.05SiO5纖維(插圖顯示相應的SAED)的TEM,HR-TEM圖像。(e)單根Li2Ti0.95Nb0.05SiO5纖維的HAADF-STEM圖像和(f)元素映射圖像:鈦(Ti),鈮(Nb),硅(Si)和氧(O)。
圖4.摻雜量為(a)2.5%,(b)5.0%,(c)7.5%和(d)10.0%的Li2Ti1-xNbxSiO5樣品的Nb 3d高分辨率XPS曲線。
圖5.(a)具有不同摻雜量的Li2Ti1-xNbxSiO5的倍率性能和(b)循環性能。(c)Li2Ti0.95Nb0.05SiO5在電流密度為50至5000 mA g-1時的充放電曲線。(d)在0.1-3.0V下,當掃描速率為0.2 mV s-1時Li2Ti0.95Nb0.05SiO5的CV曲線。(e)Li2Ti0.95Nb0.05SiO5在電流密度為2000 mA g-1時的循環性能。
圖6.(a)Li2TiSiO5和(b)Li2Ti0.95Nb0.05SiO5在0.1至1.0 mV s-1的不同掃描速率下的CV曲線,通過峰值電流與掃描速率之間的對數關系確定(c)Li2TiSiO5和(d)Li2Ti0.95Nb0.05SiO5的相應b值。
圖7.(a)Li2Ti1-xNbxSiO5/Li(x=0.0%,2.5%,5.0%,7.5%和10.0%)半電池的奈奎斯特圖(插圖是高頻區域和等效電路圖)及其(b)阻抗實部與低頻之間的關系。
圖8.(a)Li2Ti1-xNbxSiO5(x=0.0%,2.5%,5.0%,7.5%和10.0%)的紫外可見漫反射光譜,(b)相應的Kubelka-Munk變換反射光譜以及(c)計算的帶隙。