DOI:10.1016/j.electacta.2020.137449
氮摻雜一維碳納米纖維具有多孔性、高長徑比和高電導率等特性,能夠有效縮短離子傳輸路徑,提高金屬硒化物電極的固有電子電導率,有望成為下一代鋰離子電池(LIBs)負極材料。在這項工作中,研究者通過靜電紡絲和原位硒化工藝合成了平均粒徑為20nm的氮摻雜碳納米纖維包封Cu2-xSe(N-CNFs@Cu2-xSe),其具有出色的鋰存儲性能。具體而言,這種電極顯示出超長的循環壽命,在0.1 A g-1下循環100次后具有1079.1 mA h g-1的比容量,而在2 A g-1下循環1000次后具有639.4 mA h g-1的比容量。容量的逐漸增加歸因于Cu2-xSe由晶態向非晶態的相變。電池實時狀態下的原位X射線衍射分析顯示Cu2-xSe與鋰的相變以及循環間的相再生,證實了硒化銅具有轉化反應的高可逆性和優異的熱穩定性。N-CNFs@Cu2-xSe的高容量和長循環壽命使高性能鋰離子電池具有巨大的應用潛力。
圖1.N-CNFs@Cu2-xSe的合成過程示意圖。
圖2.(a)和(b)N-CNFs@Cu2-xSe在不同放大倍率下的SEM圖像;(c)和(d)N-CNFs@Cu2-xSe在不同放大倍率下的TEM圖像,插圖為粒度統計圖;(e)N-CNFs@Cu2-xSe的HRTEM圖像;(f)N-CNFs@Cu2-xSe的SAED圖譜;(g-k)N-CNFs@Cu2-xSe的元素映射圖像。
圖3.(a)N-CNFs@Cu2-xSe的X射線衍射圖。(b)N-CNFs@Cu2-xSe的拉曼光譜。N-CNFs@Cu2-xSe的XPS光譜:(c)Cu 2p;(d)Se 3d。
圖4.(a)N-CNFs@Cu2-xSe電極在0.2 mV s-1掃描速率下的CV曲線;(b)當電流密度為0.1 A g-1時N-CNFs@Cu2-xSe電極的放電/充電電壓曲線;(c)N-CNFs@Cu2-xSe電極在0.1 A g-1下的循環性能和相應的庫倫效率;(d)N-CNFs@Cu2-xSe電極的倍率性能;(e)N-CNFs@Cu2-xSe電極在2 A g-1下的循環性能和相應的庫倫效率。
圖5.在前兩個周期中同時捕獲的放電/充電曲線和原位XRD圖譜,紅色星號表示Be箔的背景信息,藍色星號表示Cu2-xSe,黃色星號表示Li2Se(淺紅色正方形代表放電過程,淺綠色正方形代表充電過程)。
圖6.(a)N-CNFs@Cu2-xSe電極在不同掃描速率下的CV曲線;(b)在0.3 mV s-1下N-CNFs@Cu2-xSe電極電荷存儲的電容控制和擴散控制貢獻;(c)在不同掃描速率下N-CNFs@Cu2-xSe電極的電容控制和擴散控制電容的歸一化貢獻率;(d)N-CNFs@Cu2-xSe電極在不同掃描速率下進行50次循環后的電容控制和擴散控制電容的歸一化貢獻率;(e)1和50次循環后N-CNFs@Cu2-xSe電極的奈奎斯特圖;(f)1和50次循環后N-CNFs@Cu2-xSe的實際阻抗與低頻之間的關系;(g)N-CNFs@Cu2-xSe的DOS,費米能級用虛線標記。