DOI:10.1016/j.electacta.2020.137239
本文描述了電紡聚合物纖維電極表面固定的離子載體的電化學性質,以開發用于電解質分析的傳感器。采用靜電紡絲法制備了聚(甲基丙烯酸甲酯)亞微米纖維,通過磁控濺射法在其表面涂覆金層,然后轉移到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)上,從而制備出一種柔性電極。通過滴鑄混合離子載體-Nafion混合溶液將離子載體固定在這些電極的表面。采用掃描電子顯微鏡結合能量色散X射線光譜儀對傳感器表面進行了研究,以了解模型Ca2+離子載體在電極表面的形態和分布。此外,通過傅立葉變換紅外光譜分析證明了模型Ca2+離子載體可以固定在nafion基質中,保持其構象,而循環伏安法和電化學阻抗譜表明,Ca2+離子載體使靶離子能夠通過這種膜擴散。為了證明離子載體傳感器可用于電解質分析的概念,對固定在柔性電極表面的nafion基質中的Ca2+、NH4+、Cl-和H+離子載體進行了測試,并通過電位法測定了包括人工汗液在內的不同介質中的靶離子。最后,確定了該纖維傳感器的靈敏度、檢測限和選擇性系數。
圖1.Ca2+離子載體的SEM圖像和通過EDX成像的元素圖:A)滴鑄而成并B)固定在Au/Ti/SiO2/Si電極表面的NafionTM基質中。1)選定區域;2)合成圖像;3)O;4)N。
圖2.Ca2+離子載體(橙色曲線),NafionTM(綠色曲線),固定在NafionTM基質中的Ca2+離子載體在與Ca2+離子相互作用之前(紅色曲線)和之后(黑色曲線)的ATR-FTIR光譜。
圖3.A)在0.1M KCl中記錄的Au/Ti/SiO2/Si(Ca2+離子載體固定在NafionTM基質中)的CVs,在添加100mM Ca2+之前(紅色曲線)和之后(黑色曲線)記錄。灰色虛線中的CV對應于0.1M KCl+100mM Ca2+中未修飾的Au/Ti/SiO2/Si;為了進行比較,電流除以100(v=100 mV s-1)。B1,2)在0.1M KCl(紅色)中且存在100mM(黑色)Ca2+時,記錄的Au/Ti/SiO2/Si電極(Ca2+離子載體固定在NafionTM基質中)在開路電勢下的EIS:B1)Nyquist圖和插圖中相應的導納圖,B2)相角的Bode圖。
圖4.A)不同放大倍數下Au/PMMA/PET電極的SEM圖像。B)在Au/PMMA/PET傳感器上固定在NafionTM基質中的Ca2+離子載體的EDX成像元素圖:1)選定區域,2)合成圖像,在CaCl2溶液中孵育前的3)F,4)S,5)N,6)孵育后的Ca2+。
圖5.連續注入不同濃度的Ca2+離子和10-2M干擾離子后,在人工汗液中記錄的Ca2+傳感器的電位響應(黑色曲線);插圖顯示傳感器的響應時間。在連續注入10-2M Ca2+離子后,在人工汗液中使用不含Ca2+離子載體的NafionTM基質進行的對照實驗(灰色線)。
圖6.在傳感器上記錄的人工汗液中的電位測量值,其中:在連續注入不同濃度的靶離子后,A)NH4+,B)Cl-和C)H+離子載體固定在Au/PMMA/PET電極表面的NafionTM基質中。