DOI:10.1016/j.jallcom.2020.157339
為了調節介孔WO3納米纖維的孔隙率和氧空位,開發了一種結合不同加熱速率的簡便靜電紡絲技術。WO3的孔隙率隨加熱速率的增加而逐漸增大,直至10℃/min后孔隙率降低,這是由于破壞了WO3纖維狀結構。因此,加熱速率為10℃/min的WO3納米纖維(WO3-10)具有最大的孔徑和表面積。同時,隨著加熱速率的提高,有機聚合物在較高的加熱速率下快速分解時,由于局部氧分壓降低,氧空位濃度明顯增加。因此,WO3的低溫NO2傳感性能可通過加熱速率進行調節。WO3-10納米纖維的傳感性能最佳,在90℃下對3ppm NO2表現出最高的響應(101.3)和最短的響應時間(125s)/恢復時間(231s)。這些優異的傳感特性歸因于WO3-10納米纖維的高孔隙率、高氧空位濃度和高表面積,其對表面O2-物種和NO2氣體分子的氣體擴散系數較高,吸收能力較強。
圖1.(a)在不同加熱速率下WO3樣品的XRD圖和(b)尺寸分布。
圖2.PVP/W前體復合納米纖維在不同加熱速率下的TGA和DSC曲線:(a)1℃/min,(b)5℃/min,(c)10℃/min,(d)15℃/min。
圖3.多孔WO3納米纖維的SEM圖像:(a)WO3-1,(b)WO3-5,(c)WO3-10,和(d)WO3-15。(g)WO3-10納米纖維的SEM圖像以及(f)W和(g)O元素EDS映射。
圖4.分別為(a)WO3-1,(c)WO3-5和(e)WO3-10納米纖維的TEM圖像。(b)WO3-1,(d)WO3-5和(f)WO3-10納米纖維的HRTEM圖像。
圖5.(a)WO3-10納米纖維的全掃描光譜和(b)W 4f高分辨率光譜;(c)WO3-1,(d)WO3-5,(d)WO3-10和(f)WO3-15的O 1s區域高分辨率XPS光譜。
圖6.(a)WO3-1,(b)WO3-5,(c)WO3-10和(d)WO3-15納米纖維的氮氣吸收-解吸等溫線;插圖顯示了相應的孔徑分布曲線。
圖7.在不同加熱速率下制備的WO3樣品的PL光譜。
圖8.(a)四種傳感器在不同溫度下對3ppm NO2的響應-溫度曲線;(b)四種傳感器在90℃下測得的初始電阻Ra。
圖9.基于四種樣品的傳感器在90℃下對各種NO2濃度的響應-時間曲線:(a)WO3-1,(b)WO3-5,(c)WO3-10和(d)WO3-15納米纖維;插圖顯示了四種傳感器在NO2濃度分別為100ppb、200ppb和500ppb時的相應放大曲線。
圖10.(a)四種傳感器在90℃下對3ppm NO2的響應-恢復曲線;(b)所有傳感器對NO2的相應響應和恢復時間。
圖11.(a)在90℃下,WO3-10納米纖維對NO2和其他干擾氣體的響應;(b)在WO3{001}極性表面上NO2、NH3、CH3OH和CH3OHCH3的吸附能;在WO3{001}極性表面上(c)NO2、(d)NH3、(e)CH3OH和(f)CH3OHCH3的吸附原子結構。
圖12.(a)WO3-10納米纖維在90℃下對3ppm NO2的長期穩定性達15天;(b)在90℃和不同相對濕度下,WO3-10納米纖維對3ppm NO2的響應恢復曲線。