DOI:10.1021/acscatal.0c02220
質子交換膜燃料電池陰極需要在高電位下穩定的電催化劑載體。通過靜電紡絲法制備了基于鉭摻雜氧化錫(Ta:SnO2)的電催化劑載體。摻雜量在0(未摻雜的SnO2,TO)至7.5at.%之間變化,并且對所得材料的形貌、組成、結構、孔隙率和電性能進行了表征。通過微波輔助多元醇法制備的鉑納米顆粒以不同的負載量沉積在1at.%Ta摻雜的SnO2(1Ta:SnO2)上,其最高電導率為0.09 S cm-1。將它們對氧還原反應(ORR)的電催化性能與沉積在炭黑上的相同顆粒以及市售的碳載Pt催化劑的電催化性能進行了比較。在高電位下,Pt/1Ta:SnO2比Pt/C具有更高的ORR活性和穩定性。尤其是具有最低Pt負載量(7wt%)的電催化劑表現出較高的質量活性和穩定性,XPS分析表明,這是由于非常強的金屬-載體相互作用產生的。這些結果表明,在摻有鈮(Nb:SnO2)、銻(Sb:SnO2)和鉭等五價金屬的氧化錫中,Ta:SnO2具有比Nb:SnO2更高的導電性,并且在燃料電池電壓范圍內顯示出比Sb:SnO2更高的穩定性。
圖1.0.5Ta:SnO2(a),1Ta:SnO2(b),1.5Ta:SnO2(c),2Ta:SnO2(d),5Ta:SnO2(e)和7.5Ta:SnO2(f)的SEM顯微照片。比例尺對應于600nm。
圖2.0.5Ta:SnO2(a,a1),1Ta:SnO2(b,b2),1.5Ta:SnO2(c,c1),2Ta:SnO2(d,d1),5Ta:SnO2(e,e1)和7.5Ta:SnO2(f,f1)的TEM圖像。
圖3.未摻雜和摻雜Ta(0-7.5at.%)的氧化錫的XRD衍射圖。
圖4.摻雜0-7.5at.%Ta的氧化錫纖維的拉曼光譜。
圖5.摻雜0-7.5at.%Ta的氧化錫纖維的Sn 3d(a)、Ta 4d(b)和O 1s(c)的XPS核心能級譜。
圖6.相對于RHE,在80℃,1.5至2.0V的4小時計時電流法實驗期間,在電解質(0.5 M H2SO4)中檢測到的錫和鉭的ICP-MS分析。
圖7.a)34%Pt/1Ta:SnO2(a,b)和7%Pt/1Ta:SnO2(c,d)的TEM顯微照片以及相應的Pt尺寸分布直方圖。
圖8.1)Pt/Vulcan,2)34Pt/1Ta:SnO2和3)7Pt/1Ta:SnO2的a)Pt4f和b)1)O1s XPS核心能級譜,1)1Ta:SnO2(用于Pt4f光譜的Pt/Vulcan),2)34Pt/1Ta:SnO2和3)7Pt/1Ta:SnO2的c)Sn3d和d)Ta4d XPS核心能級譜。
圖9.對于沉積在1Ta:SnO2和Vulcan(藍色)上的Pt納米顆粒(黑色為34wt%Pt,灰色為7wt%)以及商用Pt/C電催化劑(紅色)在相對于RHE的1.6V下進行電化學循環時,當掃描速度為20 mV s-1時,在O2飽和0.1 M HClO4中以1600rpm記錄的ORR極化曲線和ECSA變化(以20 mV s-1的掃描速度,在N2飽和0.1 M HClO4中測得)。在加速應力測試的開始和結束時記錄線性掃描伏安圖(BoT,實線,EoT,虛線)。