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    西安交通大學楊森Dalton Transactions:Co2AlO4/碳納米纖維中的鈷空位輔助離子擴散,

    2020-07-07   易絲幫

    DOI: 10.1039/D0DT01842B

    從組成、形態、結構和缺陷等方面對一維納米纖維進行合理的設計,這對于制備具有理想性能的鋰離子電池負極材料具有重要意義。在目前的工作中,研究者通過靜電紡絲和多步燒結工藝制備了富鈷空位的Co2AlO4納米片涂覆Co2AlO4/碳納米纖維。所制備的納米纖維作為鋰離子電池的負極,具有優異的循環穩定性,特別是在500 mAg-1下經過500次循環后,放電容量可以保持在627.4 mAh g-1。研究者對碳基網絡、Co2AlO4上鈷空位的存在以及該物種的較大比表面積做了改進。此外,密度泛函理論(DFT)計算表明,引入Co空位可以降低離子擴散的勢壘,從而使鋰離子在循環過程中擴散速度更快。顯然,這種方法可為負極材料的制備提供許多核心優點,例如碳基基質、較大的比表面積和陽離子空位,更重要的是,它可以推廣到其他尖晶石混合過渡金屬氧化物。

     

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    圖1.Co2AlO4/CNFs@Co2AlO4 NS的合成過程示意圖。


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    圖2.(a)三種不同類型納米纖維樣品的XRD光譜。(b)Co2AlO4的原子晶體結構圖。


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    圖3.(a,b)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS的SEM圖像和TEM圖像,(c)Co2AlO4/C納米纖維的HRTEM圖像和(d)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS的HRTEM圖像,(e-i)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS的STEM元素映射:HAADF圖像以及C、Co、Al、O元素映射的相應區域。


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    圖4.分別為(a)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS和(b)Co2AlO4/C NFs的N2吸附-解吸等溫線和BJH孔徑分布曲線。(c)Co 2p的高分辨率XPS光譜以及(d)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS和Co2AlO4/C NFs的磁滯回線。


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    圖5.(a)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS在100 mA/g下的三個循環期間的CV曲線和(b)放電曲線。(c)第一循環期間的放電和充電曲線,以及(d)不同樣品在100 mA g-1下的循環性能。(e)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS的倍率性能和(f)隨后的長期循環性能。


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    圖6.Li在Co2AlO4中的遷移。(a)-(c)三種不同的遷移路徑圖。(a)Li在無空位Co2AlO4中四面體間隙之間的遷移。(b)當Co空位在四面體位置形成時,Li在Co2AlO4中的空位之間遷移。(c)當Li取代位于四面體位置的Co時,Li遷移在Co2AlO4中產生間隙。(d)這三項遷移的能壘。


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    圖7.(a)Co2AlO4/C NFs@Co2AlO4 NS電極和Co2AlO4/C NFs電極的奈奎斯特圖,(b)在1000 mA g-1時的循環性能。


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