DOI:10.1016/j.pmatsci.2020.100704
導電聚合物(CPs)具有可調節的物理/化學特性、機械柔性、重量輕、摻雜可逆、良好的生物相容性和可批量生產等優點,因此有望成為許多基本應用中的有機半導體。但是,CPs在常規處理方法中尚未實現其預期的應用潛力。電紡絲是一種簡單且高度通用的技術,可用于由各種聚合物和復合材料大量制備連續超細纖維。電紡纖維具有均勻性、多孔性、大比表面積和高機械強度等優點,從而為CPs打開了新的應用領域,解決了許多與聚合物適用性相關的問題。但是,由于CPs易溶且易碎,因此需要特定的靜電紡絲策略。為了解決這個問題,研究人員已開發出不同的方法,包括將CPs直接電紡到纖維中、CPs和其他可紡載體聚合物的共混靜電紡絲以及合成電紡纖維-模板。本文綜述了近年來利用靜電紡絲技術制備CP基超細纖維的研究進展,并對其導電性、潤濕性、機械性能和熱性能等進行了表征,上述性能均可通過改性進一步加以改善。重點介紹了電紡CP超細纖維在生物/化學傳感器、人造肌肉、神經電極/界面、組織再生、受控藥物釋放、柔性/可拉伸電子設備、能量存儲和電磁干擾屏蔽材料中的潛在應用。此外,還提出了當前的挑戰和未來的機遇。
圖1.(a)幾種CPs的化學結構。(b)CPs的電導率范圍。
圖2.電紡結構的各種形態和微觀結構:(a)直纖維,(b)微球,(c)微型杯,(d)納米多孔纖維,(e)微型絲帶,(f)螺旋纖維,(g)一維膠體組裝,(h)中空纖維,(i)具有四個通道的微管,(j)具有五個通道的微管。
圖3.示意圖顯示了使用定向電紡PLGA芯/PEDOT殼微纖維模板合成PEDOT微管。
圖4.同軸電紡絲的裝置示意圖。
圖5.PANI納米管的制備過程,PANI納米結構的透射電子顯微鏡(TEM)和掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。
圖6.PEDOT納米纖維的兩步制備示意圖。(a)靜電紡絲設備和電紡后PVP納米纖維的SEM圖像,(b)EDOT聚合后氣相聚合體系和PEDOT/PVP納米纖維的SEM圖像。
圖7.CP基纖維陣列和扭曲的纖維微繩的SEM圖像。(a)由滾筒收集的定向PANI/PVDF陣列。(b)通過往復式電紡絲裝置制備的卷曲的PEDOT:PSS/PVP的定向纖維陣列。(c)通過扭曲纖維陣列獲得的扭曲的PANI/PVDF微繩。
圖8.光學圖像顯示了單電紡纖維的電導率測量值。(a)具有預圖案化金電極陣列的SiO2/Si晶片。小金正方形的邊長是50μm。(b)沉積在兩個電極上的單電紡纖維。
圖9.定向PCL和PCL/PANI納米纖維的機械性能(PCL,0 wt%PANI;PCL/PANI-1,1 wt%PANI;PCL/PANI-2,2 wt%PANI;PCL/PANI-3,3 wt%PANI):(a)應力-應變曲線、(b)拉伸強度、(c)斷裂伸長率和(d)楊氏模量。與純PCL納米纖維相比有顯著性差異(P<0.05,n=5);與PCL/PANI-1納米纖維相比有顯著性差異(P<0.05,n=5)。
圖10.(a)PANI-PAN同軸納米纖維的SEM照片,(b)PANI-PAN同軸納米纖維的TEM照片,(c)PANI-PAN納米纖維膜的潤濕角測試,(d)在PFOS摻雜的PANI-PAN同軸納米纖維上,接觸角作為探測液體pH值的變量。
圖11.純PPY、電紡PVDF膜以及由不同濃度(a)0.01 mol L-1、(b)0.05 mol L-1和(c)0.1 mol L-1的PY聚合濃度制備的PPY/PVDF復合纖維的TG曲線。通過6小時反應制備摩爾比為2/1的復合材料。
圖12.(a)顯示通過電紡絲制備電化學生物傳感器的制備過程示意圖。(b)PPY-MWNTs-PA6電極的SEM圖像。(c)用于各種dsDNA-MB(雙鏈DNA-亞甲基藍)電極的DPV(差分脈沖伏安法)。插圖:相關的校準圖,其為wtp53濃度的變量,范圍為0.1 pM至100 pM。
圖13.(a)插圖顯示了通過將NH3連續注入測試室而獲得的SPEEK/PPY納米纖維的氣體響應逐漸增加。(b)室溫下氨濃度為500 ppm時SPEEK/PPY納米纖維的響應/恢復曲線。(c)SPEEK/PPY核殼納米纖維檢測NH3的示意圖。
圖14.(a)顯示用于制備電紡納米纖維束的改良靜電紡絲裝置示意圖。光學圖像顯示納米纖維束懸在圓錐形平行電極之間。箭頭(F1,F2)表示靜電力方向。(b)在電壓為-0.2至0.8 V的循環中,浸入1 M MSA中的纖維束的電化學驅動性能(應力1.028 MPa,掃描速率5 mV s-1)。(c)電紡PANI/CA(醋酸纖維素)驅動器的SEM和光學圖像。(d)由正弦電輸入供電的電紡PANI/CA驅動器的諧波響應,其激勵頻率為0.1 Hz,峰值電壓為3 V;尖端位移的時間歷程。
圖15.顯示用多功能聚合物涂覆的神經微電極的制備過程示意圖:a)未涂覆的微電極,b)靜電紡絲負載DEX的可生物降解納米纖維后,c)用海藻酸鹽水凝膠涂覆,d)然后將PEDOT電極電化學聚合,其位于水凝膠支架內DEX負載電紡可生物降解納米纖維周圍。
圖16.肌管在隨機PCL、定向PCL、隨機PCL/PANI-3和定向PCL/PANI-3納米纖維上分化5天并對細胞核(藍色)和MHC(綠色)進行免疫染色的典型免疫熒光照片。
圖17.在電紡納米纖維降解程度不同的情況下,提出的DEX釋放機理。
圖18.基于定向電紡P3HT納米纖維的有機場效應晶體管的示意圖。
圖19.(a)普通紙質基板上的纖維晶體管的圖示。可以將Au納米片S/D電極轉移到聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b聚苯乙烯(SBS)納米纖維墊上,并在兩者之間直接收集P3HT纖維。包含交聯劑和離子分子的溶液吸附在SBS基板的表面上。紫外線輻射有助于在基板和介電層之間形成網絡。金納米片可以轉移到用作柵電極的介電表面上。(b)晶體管的典型SEM圖像。插圖顯示了180個設備陣列的選定區域(15×12)。(c)顯示在ε=0.7下拉伸后觀察到的晶體管陣列拉伸性的數字圖像。(d)在ε=0.7的某個循環后晶體管傳輸特性的變化。在ε=0時進行測量。
圖20.基于靜電紡PEDOT納米纖維的紡織品超級電容器的組裝。(a)紡織層堆疊結構的示意圖,(b)3平方厘米柔性全紡織超級電容器的照片,(c)活性材料(靜電紡PEDOT納米纖維)的電子顯微鏡圖像,(d)隔膜(靜電紡PAN納米纖維)的電子顯微鏡圖像。