DOI: 10.1021/acsami.0c03571
本文介紹了La3+/螺吡喃衍生配合物（LaMC）的光誘導合成和表征及其在電紡聚己內酯（PCL）纖維中的催化應用。除了實驗方法外，使用計算機計算對于更好地了解LaMC的結構和電子特性也是至關重要的。LaMC配合物是一種十配位結構，其中La3+離子由來自酚鹽的四個氧和兩個MC配體中羧酸基的羧基以及來自三個硝酸鹽配體的六個氧進行協調。另外，LaMC能夠通過紫外線或可見光循環可逆地異構化。對所有PCL纖維的形貌、表面性質和催化性能進行了研究。結果表明，PCL/LaMC纖維能夠有效催化雙（2,4-二硝基苯基）磷酸酯的降解。在pH 8.1和25℃下，完全水解僅需1.5天，而非催化水解的半衰期為35天。
圖1：（a）LaMC的MALDI-TOF質譜分析和（b）LaMC（2）配合物的優化結構。
圖2：（a）螺吡喃異構體的吸收光譜：SP（藍色）和MC（黑色）以及LaMC配合物（紅色）。（b）LaMC配合物在THF溶液和固態下的發射光譜。
圖3：（a）參與LaMC紫外-可見光區域中主電子躍遷的分子軌道，以及（b）對于給定躍遷，基態與激發態之間的電子密度差。省略了金屬離子與配體之間的鍵。
圖4：LaMC配合物在THF溶液中在紫外線和可見光照射下的可逆性過程。
圖5：（a）PCL-LaMC、（b）PCL-SPCOOH、（c）PCL-La和（d）PCL電紡纖維在3000倍率下的掃描電子顯微鏡圖像。
圖6：在pH 8.1和25℃的條件下，當不同PCL纖維存在時，雙（2,4-二硝基苯基）磷酸酯（BDNPP，13.7 μmol L-1）的水解在360（a）和502 nm（b）處的動力學數據。在（c）中，從502 nm處的相應吸收中減去360 nm處的吸收。
