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    北京理工大學趙之平Chem. Eng. J.:酸性離子液體接枝PPF膜反應器及其催化酯化動力學

    2020-05-08   易絲幫

    DOI:10.1016/j.cej.2020.125319

    選擇電紡聚丙烯纖維(PPF)膜作為接枝離子液體(ILs)的基材,避免了繁瑣的ILs分離和回收。催化膜BILs-g-PPF的制備方法如下:進行長距離動態低溫Ar等離子體流活化,然后將其與雙-SO3H咪唑布朗斯臺德酸性ILs(BILs)[(CH2)3SO3HVIm] HSO4接枝。采用BILs-g-PPF膜催化乙酸與乙醇的酯化反應,首次開發了一種新型多級膜串聯反應器。選擇可提供強活性H+的BILs作為催化劑,由于其高親水性基團而有利于克服化學平衡。PPF膜的三維多孔網絡體系結構提供了高比表面積,可接枝大量的BILs,并增強膜內傳質。研究了最佳反應條件,結果如下:BILs的接枝率為213.5 mol/m3,反應溫度為70℃,酸與醇的摩爾比為1:5,膜通量為21.36 L/(m2·h)。在單級催化膜系統中,酸轉化率在8小時內達到66.24%。該多級膜串聯反應器可以提高反應轉化效率。對于失去了一些陰離子的用過的膜,可以通過使用質量濃度為10%的稀硫酸水溶液浸泡活化來很大程度上恢復其催化性能。所提出的反應動力學模型與進料量和膜結構參數相關,可以很好地預測不同條件下的酯化過程。

     

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    圖1.BILs-g-PPF膜的制備過程。


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    圖2.用于酯化的多級膜串聯反應器。


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    圖3.PPF和BILs-g-PPF膜的ATR-FTIR光譜。


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    圖4.PPF和BILs-g-PPF膜的SEM圖像。(a)原始PPF膜,(b)BILs-g-PPF膜


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    圖5.反應物(M)的摩爾比對乙酸轉化率的影響。酯化條件:70℃


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    圖6.接枝度(G)對乙酸轉化率的影響。酯化條件:70℃,8h,M為1:5,通量為21.36 L/(m2·h)。


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    圖7.反應溫度對乙酸轉化率的影響。


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    圖8.膜通量對乙酸轉化率的影響。酯化條件:70℃,8小時,M為1:5,G為213.5 mol/m 3。


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    圖9.BILs-g-PPF膜的可重復使用性。


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    圖10.BILs-g-PPF微孔膜的XPS光譜。a-原始BILs-g-PPF膜;b-催化BILs-g-PPF膜一次酯化;c-再生BILs-g-PPF膜。


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    圖11.多級BILs-g-PPF膜反應器的催化性能:(■)黑色膜,(●)均相BILs,(▲)單級BILs-g-PPF膜,(◆)兩級BILs-g PPF膜,(▼)三級BILs-g-PPF膜。


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    圖12.K與G的關系。


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    圖13.酯化以獲得活化能(Ea)和指數前因子(A)的Arrhenius圖。


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    圖14.在不同條件下酸轉化率的實驗值與理論值的模型驗證。(a)、(b)和(c)僅更改G;(d)同時改變G和T酯化條件:70℃,M為1:5,通量為87.12 L/(m2·h)。


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    圖15.膜反應器中酸轉化率的實驗值與理論值的模型驗證。(a)兩級系列和(b)三級系列


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